Способ получения 3-изопропил-бензо-2-тио-1,3-диазинон-(4)-2, 2-диоксида

 

Использование в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: 3-изопропил-бензо2-тио-1 ,2-диазинон-(4)-2,2-диоксид получают последовательным взаимодействием М,Ы-ди-изопропилмочевины с олеумом при 0-5°С в течение 30 мин с добавлением серной кислоты. Затем смесь нагревают до 80°С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения газа, добавляют треххлористый фосфор и пропускают газообразный хлор. Полученный изопропилсульфамоилхлорид подвергают взаимодействию с эфиром антраниловой кислоты в присутствии N.N-диэтиланилина с последующей циклизацией образующегося М-изопропил-М-о-карбометокси-фенилсульфами да в присутствии метилата натрия и выделением целевого продукта из реакционной смеси путем подкисления водного слоя. Доочистку целевого продукта проводят путем его растворения в водно-метанольном рас- . творе, фильтрации последнего, добавления воды и фильтрации выпавшего осадка. СО С

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (si>s С 07 Р 285/16

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

k (21) 4203087/04 (86) РСТ/HU 86/00065 (03.12.86) (22) 31.07.87 (31) 4615/85 (32) 03.12.85 (33) HU (46) 23,04.93. Бюл. N 15 (71) Нитрокемиа Ипартелепек (HU) . (72) Йене Пелива, Иштван Вечеи, Золтан

Колонич, Ласло Легради, Лайош Надь, Андраш Хорват, Ференц Фодор, Чаба Щептеи, Деже Шебок, Элемер Темерди, Ласло Лендваи, Бела Карачоньи и Эржебет Диосечи (HU) (56) Патент СССР

N. 514571, кл. С 07 D 285/16, 1976, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ИЗОПРОПИЛБЕН 30-2-ТИО-1,3-ДИAЗИН ОН-(4)-2,2-ДИОКСИДА (57) Использование в сельском хозяйстве, Сущность изобретения: 3-изопропил-бензоИзобретение относится к получению 3изопропил-бензо-2-тиа-1,3-диазинон-(4)-2, 2-диоксида(бентазона), известного как активный гербицид контактного действия.

Предметом изобретения служит совершенствованный способ. пригодный для получения бентазона с высокой степенью чистоты, который можно применить без дополнительной очистки,.

В соответствии с настоящим изобретением, неочищенный изопропилсульфамоилхлорид, полученный обработкой N,N-диизопропил-мочевины олеумом при 0-5ОC в течение 30 мин, добавлением серной кислоты, нагревом смеси до 80 С и выдерживанием при этой температуре до прекращения. Ж«„1811529 АЗ

2-тио-1,2-диазинон-(4)-2,2-диоксид получают последовательным взаимодействием

N,N-ди-изопропилмочевины с олеумом при

0 — 5 С в течение:30 мин с добавлением серной кислоты. Затем смесь нагревают до

80 С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения газа, добавляют.треххлористый фосфор и пропускают газообразный хлор. Полученный изопропилсульфамоилхлорид подвергают взаимодействию с эфиром антраниловой кислоты в присутствии N,N-диэтиланилина с последующей циклизацией образующегося N-изопропил-N-о-карбометокси-фенилсульфами да в присутствии метилата натрия и выделением целевого продукта из реакционной смеси путем подкисления водного слоя. Доочистку целевого продукта проводят путем его растворения в водно-метанольном растворе, фильтрации последнего, добавления воды и фильтрации выпавшего осадка. выделения газа с последующим добавлением треххлористого фосфора и пропусканием газообразного хлора, подвергают взаимодействию с эфиром антраниловой кислоты в присутствии N,N-диэтиланилина, затем циклизуют образующийся N-изоп ропил-N

0-карбометоксифенилсульфамид в присутствии метилата натрия. Выделение целевого продукта из реакционной смеси проводят подкислением водного слоя и последующей доочисткой путем растворения в водно-метанол ьном растворе. фил ьтрации последнего с последующим добавлением воды и фильтрацией выпавшего осадка.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

1811529

15 лый, прозрачный раствор. Растворитель и.

РОС!з удаляют при 200 мм рт.ст. и 80 С, 20

Пример 1. Изопропилсульфамоилхлорид., К суспензии 1 л дихлорэтана и 145 г (1,007 моль) N,N-диизопропил-карбамида добавляют 150 г 56 -ного олеума (1.05 моль

50з) в течение примерно 15 мин при 0-5ОС, Смесь вьгдерживают при этой температуре

30 мин, после чего добавляют 30 г 100 -ной серной кислоты, Смесь постепенно нагревают до 80 С при выделении газа. Далее смесь нагревают с обратным холодильником 2 ч, пока не прекратится выделение газа, Затем смесь охлаждают до 50 С и тогда добавляют 285 г (2,07 моль) треххлористого фосфора. Пройускают газообразный хлор со скоростью 70 — 80 л/ч при 55-65 С, во время выделения тепла. Хлорирование продолжается около 2 ч. Продукт представляет светзатем при "l0 мм рт.ст. и 90 С, Получают

324 r продукта. Содержание хлорида,, 20,32 (теоретическое содержание хлора:

22,53%), Нэ основании содержания хлора, степень чистоты продукта составляет 90, выход 92 о, Пример 2. а) N-изопропил-N -о-карбометокси-фенил-сульфамид 75 г (0,5 моль) N,N-диэтиламина и 30,8 г(0,2 моля) 98-99 ного метилового эфира антраниловой кислоть смешивают и полученной смеси добавляют 34,7 r (О;2 моль) 90 -ного сульфамоил-хлорида при перемешивании и 2030 С. Гомоген ную реакционную смесь перемешивают при этой температуре 15 мин. Таким образом, происходит реакция конденсации. ( б) Циклизация N-изопропил-N -о-карбаметокси-фенил-сул ьфамида до бентазона.

К раствору М-изопропил-N -о-ка рбаметоксифенил-сульфамида, полученного как указано выше в N,N - диэтиланилине, добавляют 85 г 30,-ного метила натрия. Затем смесь перемешивают 1 — 2 ч, метанол отгоняют и смесь охлаждают добавлением 200 мл воды.

N,N -диэтиланилин в виде отдельного слоя отделяют от водного слоя. Водный слой добавляют к 100 г 15о -ной хлористоводородной кислоты при перемешивании при

20-30 С, после чего осаждается бентазон.

Осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 47 r продукта, плавящегося при 136 — 139 С. 96,8 -ную степень чистоты определена жидкостной хроматографией. Выход 95,4 .

Пример 3. Сравнительный пример, соответствующий описанию к патенту Германии N 2357063 (1975).

В аппарат, снабженный мешалкой, подмешивают 8,25 ч. толуола с 3.8 ч. метилового эфира энтраниловой кислоты и 4 8 ч три-нбутиламина. Затем к смеси добавляют

3 95 ч изопропил-сульфамоил-хлорида при

20-40 С. Далее смесь перемешивают 1 ч при 60 С и, наконец, постепенно добавляют раствор 10 «(30 мас, ) метилата натрия в метаноле. Смесь перемешивают дополнительно 1 ч при 60 — 80 С. После этого метанол отгоняют. Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют при охлаждении

12 частей воды и разделяют на два слоя.

В водном слое растворена натриевэя соль З-изопропил-бензо-2-тиа-1.3-диазинон-(4)-2,2-диоксида, Водный слой подкисляют до рН 1, добавляя серную кислоту.

После фильтрования и высушивания получают 5,7 частей 3-изопропил-бензо-тиа-1,1-диазинон-(4)-2,2-диоксида, т.пл. 130 — 132 С, выход 93 .

После высушивания органической слой снова используют для реакции и перегоняют, Соответственно испытаниями проведенным изобретателями, полученный продукт имеет 90 о-ную степень чистоты.

Пример 4. Получение 3-изопропилбензо-2-тиа-1,3-диазинон-(4)-2,2-диоксида высокой чистоты, 100 г неочищенного бентазона (96 о) растворяю" в 200 мл безводного метанола.

К полученному спиртовому раствору добавляют 200 мл горячей (80 С) воды при, перемешивании и смесь перемешивают 5 мин.

После этого мешалку останавливают и смесь оставляют для осаждения и формиро-. вания осадка на 15 мин. Затем фильтруют жидкую фазу, отсасывают и выливают при охлаждении и перемешивании в 400 мл воды. Спустя 15 мин выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают, Выход 94 r, т.пл. 138 — 139 С, Степень чистоты; 99 о по данным жидкостной хроматографии.

Формула изобретения

Способ получения 3-изопропил-бензо2-тио-1,3-диэзинон-(4)-2,2-диоксида, вклю,чающий взаимодействие эфира антраниловой кислоты с изопропилсульфамоилхлоридом в присутствии N,N-диэтиланилина, циклизацию образующегося

N-изопропил-N -о-карбометоксифенилсульфамида в присутствии метилата натрия, выделение целевого продукта из реакционной смеси путем подкисления водного слоя и последующей доочисткой, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, используют изопропилсульфамоилхлорид, полученный обработкой

1811529

Составитель Т. Раевская

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Н. Ревская

Редактор Т. Иванова

Заказ 1462 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

N,N-диизопропилмочевин ы олеумом при 05 С в течение 30 мин, затем добавляют серную кислоту, нагревают смесь до 80 С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения газа, затем добавляют треххлористый фосфор и пропускают газообразный хлор и доочистку целевого продукта проводят путем его растворения в водно-метанольном растворе, фильтрации последнего с последующим добавлением

5 воды и фильтрацией выпавшего осадка.