Способ синтеза фотографической бромиодосеребряной эмульсии, склонной к водородной гиперсенсибилизации

 

Область использования: химико-фотографическая промышленность. Сущность изобретения: фотоэмульсию, склонную к водородной гиперсенсибилизации, синтезируют методом одноструйной эмульсификации путем введения в раствор желатина, содержащий KJ 4 мас.%, KB r 53 мас.% и МгмВг 43 мас.%, раствора полностью аммированного серебра, затем раствора неаммированного серебра, выделения твердой фазы, дисперги-, рования, химической и спектральной сенсибилизации . Используют раствор полностью аммированного серебра, в котором 1/2 часть : аммиака, используемого для полного аммирования серебра, заменяют на эквивалентное количество азотнокислого аммония. Повышается чувствительность при водородной гиперсенсибилизации, увеличивается разрешающая способность. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

est>s G 03 С 1/015

ГОСУДАРСТВЕН.ЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4914882/04 (22) 29.12.90 (46) 07.05.93. Бюл. й. 17 (71) Казанский научно-исследовательский технологический и проектный институт химико-фотографической промышленности (72) М.Д.Мирмильштейн. Г,А.Десятник, В,А.Жуков и В.М,Шварц (56) Основы технологии светочувсявительных материалов /Под ред, В,И.Щебарстова.

M. Химия, 1977.

Авторское свидетельство СССР

N. 201915, кл. G 03 С 1/00, опублик. 1967.

Постоянный технологический регламент N. 03-334-85 производства астрономических пленок (прототип), Babcock Т.А. А leoel of chemical

sensitization by hydrogen gas (part!). Phot.

Scl. Eng., 1979, 1945, р. 211. (54) СПОСОБ СИНТЕЗА ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ БРОМИОДОСЕРЕБРЯНОЙ ЭМУЛЬИзобретение относится к способам синтеза фотографической бромиодосеребряной эмульсии, склонной к водородной гиперсенсибилизации, и может быть использовано в химико-фотографической промышленности при изготовлении фотоматериалов для регистрации низкоинтенсивного излучения.

В предлагаемом способе синтеза для повышения чувствительности при водородной гиперсенсибилиэации и увеличения разрешающей способности в раствор желатина, содержащий иодистый калий, бромиды вводят в виде смеси бромистого аммония и бромистого калия. Затем последовательно подаются растворы нитрата серебра сначала полностью аммированного аммиаком, после паузы аммированного

„„5Q„„1814079 Al

СИИ, СКЛОННОЙ К ВОДОРОДНОЙ ГИПЕРСЕНСИБИЛИЗАЦИИ (57) Область использования: химико-фотографическая промышленность, Сущность изобретения: фотоэмульсию, склонную к водородной гиперсенсибилизации, синтезируют методом одноструйной эмульсификации путем введения в раствор желатина, содержащий К.} 4 мас.7;, KBr 53 мас. g и Nn4Br 43 мас. Д, раствора полностью аммированного серебра, затем раствора неаммированкого серебра, выделения твердой фазы, дисперги-, рования, химической и спектральной сенсибилизации. Используют раствор полностью аммированного серебра, в котором 1/2 часть аммиака, используемого для полного аммирования серебра, заменяют на эквивалентное количество азотнокислого аммония, Повышается чувствительность при водород-, ной гиперсенсибилиэации, увеличивается разрешающая способность. 2 табл. I

° и ОО

Ъ нитратом аммония. После очередной паузы ф вводится раствор неаммйрованного нитра- I © та серебра. Производят отделение твердой . фазы и диспергирование полученного осадка в растворе желатина. Полученную эмульсию подвергают сернисто-золотой химической сенсибилизации и спектральной сенсибили-,4 эации для зеленой и красной областей спектра.

Существенным отличием заявляемого технического решения является то, что в раствор желатина дополнительно к бромистому аммонию вводят бромистый калий при следуЮщем соотношении компонентов, мас.7;:

KJ . 4

KBr 53

NH4Br 43

1814079

71 г (96 мас,%) До полного насыщения

До 310 мл

39+10С

До полного насыщения при этом используют раствор аммированного азотнокислого серебра, в котором 1/2 часть аммиака, необходимого для полного аммирования серебра, заменяют на эквивалентное количество азотнокислого аммония.

Во всех случаях нитрат серебра используют в виде 16%-ного водного раствора.

Это позволяет получать микрокристаллы уплощенной формы, что обеспечивает более высокую разрешающую способность. Кроме того, фотоматериалы с микрокристаллами такого типа после водородной гиперсенсибилизации имеют небольшие отклонения от закона взаимозаместимости при длительных выдержках, поэтому они оказываются более чувствительными, чем у прототипа, Изобретение иллюстрируется следующими примерами 9 данными табл. 1 и 2.

Пример 1 (прототип).

Бромиодосеребряную эмульсию синтезируют методом одноструйной дробной эмульсификации.

Для синтеза 1 кг эмульсии готовят следующие компоненты: раствор N1: :Желатин 34 г

Калий йодистый . 3,1 г (4 мас.%)

Аммон ий бромистый

Вода дистиллированная 520 мл

Температура раствора . 45 10С

В отдельных колбах готовят следующие растворы: раствор М 2: Серебро азотнокислое 51,6 г

Аммиак" 25%-ный водный раствор

Вода дистиллированная

Температура раствора раствор N. 3: Серсбро азотнокислое

Аммиак 25%-ныи водный раствор

Вода дистиллированная до 210 мл

Температура раствора 39"-IOC раствор N. 4: Серебро азотнокислое 17.3 г

Вода дистиллированная До 105 мл

Температура раствора 25 1 С

B бачок из нержавеющей стали зат1ивается раствор N 1, Температура кристаллизации — 45 С. Последующие растворы вводятся за 10-15 с.

В аппарат подается раствор аммирован ного эзотнокислого серебра (раствор N - 2).

Производится перемешивание в течение 10 мин. После паузы подается раствор аммированного азотнокислого серебра М 3 с последующим перемешиванием в течение 10 мин.

Затем вводится раствор азотнокиспого серебра N 4 и производится перемешивание

15 мин, Температура оботревающей воды в рубашке аппарата снижается. B аппарат заливается обессоленная вода в количестве 3 л для разбавления эмульсии, Затем эмульсия подается на сепаратор и. происходит отделение твердой фазы, Производят диспергирование полученного осадка в растворе 93,8 г желатина в 760 мл воды, Эмульсию студенят и доводят 10%ными водными растворами КВги Ка2СОздо значений pBr 2,6 — 2,7 и рН 7,0 — 7,2, Полученную эмульсию подвергают химической сенсибилизации в присутствии 3 мл 10%-ного водного раствора роданистого калия, 1,5 мл 0,04%-ного раствора дироданауратааммония при температуре 47 С в течение 120 мин.

Химически сенсибилизированную эмульсию подвергают спектральной сенсибилизации для зеленой и красной областей спектра. Образцы, сенсибилизированные в зеленой области спектра, получают введением следующей композиции красителей:

4,4 10 моль/моль Ag пиридиновой соли

3,3 -ди-(p -сульфопропил)-5,5 -дифенил-9зтилоксакарбоцианинбетаина (3845), 5,3 10 моль/моль Ag триэтиламиновой соли

3,3 -ди jy -сульфопропил)-9-метил-5-фенил-5метил-оксатиакарбоцианинбетаина (4904) и

1,7 10 моль/моль Ag пиридиновой соли

- )

3,3 -ди- у -суп ьфопропил-9-метил карбоцианинбетаина (4151). Образцы, сенсибилизированные в красной области спектра, получают введением 3 10 моль/моль Ag красителя

3845; 3,5 10 моль/моль Ag красителя

4151; 1 ° 104 моль/моль Ag пиридиновои соли 3,3ди- у-сульфопропил-9-этил4,5,4,5 -дибензотиакарбоцианинбетэина (3912).

Спектрально несенсибилизировэнные (А-500), сенсибилизированные в ортохроматической области (А-600) и R панхроматической области (А-700) образцы эмульсии, нанесенные на подложку, гиперсенсибилизируют в атмосфере водорода при 46 С в течение 1 ч. Затем образцы экспонируют при Тц = 5000 К на сенситометре ФСР-41 за серным нейтральным светофильтром плотностью 4,8 в течение 50 мин.

Химико-фотографическую обработку осуществляют в проявителе УП-2 при 20ОС в течение 5 мин.

1814079

35,5 г (43 мас. )

43,1 г (53 àñ о ) Калий бромистый

Вода дистиллированная

Температура раствора раствор М 2; Серебро азатнокислое

Аммиак, 257, -ный водный раствор

520 мл

45+1 С

42,5 г 20

До полного насыщения

Вода дистиллированная

Температура раствора раствор М 3: Серебро аэотнокислое 42,5 г

Вода дистилли- 30 рованная До 260 мл раствор N 4; Лмманий азотнокислый

Вода дистиллированная До 260 мл 35

Температура раствора 39+1 С раствор М 5: Серебро азотнокислое 17,3 г

Вода дистилли рованная До 105 мл 40

Температура раствора 25 810С

В бачок из нержавеющей стали заливается раствор М 1, Температура кристалли3 а ци и — 45 С, Последующие растворы 45 вводят эа 10 — 15 с, В аппарат подается раствор аммированного аммиаком азотнокислого серебра (раствор N 2),,Производится перемешивание в течение 10 мин. После паузы подается раствор азатнокислого се- 50 ребра, аммированного азотнокислым аммонием (предварительно смешиваются растворы N 3 и М. 4). Затем вводят раствор азатнокислого серебра (раствор М 5) и производится перемешивание 15 мин. 55

Операции сепарирования, диспергирования, химического созревания, спектральнойсенсибилизации,гиперсенсибилиэации и химико-фотографической обработки производятся па примеру N. 1.

39 +1 C

64 r

Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл. 1.

Пример 2. Бромиодосеребряную эмульси о синтезируют методам одноструй- 5 ной дробной эмульсификации.

Для синтеза 1 кг эмульсии готовят следующие компоненты; раствор М 1; Желатин 34 г

Калий йодистый 3,1 г{4мас,ф 10

- Аммоний бромистый

Результаты сенситометричесI;llx испытаний приведень, в табл, 1.

Пример 3, Па примеру?. »сличается тем, что соотношение компонентс1в в водножелатиновом растворе(раствор N 1) по примеру 1, то есть не производят замены части бромистого аммония брамистым калием, Результаты сенситометрических испытаний приведены в табл, 2.

Таким образом, предлагаемый способ синтеза фотографической бромиадосеребряной эмульсии выгодно отличается от прототипа тем, что дает увеличение разрешающей способности в 1,5 раза. При этом величину разрешающей способности 120 лин/мм при линейном размере микрокристаллов 1 мкм удается получить лишь на микрокристаллах пластинчатого типа, для которых требуется двухструйная контролируемая змульсификация. Кроме того, при предлагаемом способе синтеза фотографической эмульсии получается значительное увеличение светочувствительности образцов пленок по сравнению с прототипом; для спектрально несенсибилиэированных образцов в 1,5 раза, для ортохраматических образцов в 3 раза, для панхроматических — в 2,4 раза, Это позволяет существенно уменьшить оптимальную выдержку при регистрации предельно слабых звезд в астрофизических исследованиях, а также увеличить предельную звездную величину. Все эта приводит к увеличению радиуса фотографически наблюдаемой области вселенной, Формула изобретения

Способ синтеза фотографической бромиадасеребряной эмульсии, склонной к водородной гиперсенсибилизации, методом одноструйной дробной эмульсификации путем последовательного введения в раствор желатина, содержащего иодистый калиИ и брамистый аммоний, полностью аммированного раствора азотнокислаго серебра и неаммированного раствора азотнокислого серебра, выделения твердой фазы, диспергирования осадка в растворе желатина, химической и спектральной сенсибилизации, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности при водородной гиперсенсибилизации и увеличения разрешающей способности, в раствор желатина дополнительно вводят бромистый калий при следующем соотношении компонентов, мас. Д:

KJ 4

KBr 53

МН4В4 43

1814079

Таблица 1

Таблица 2

Составитель А. Круглов

Редактор H. Рожкова Техред М.Моргентал Корректор А. Мотыль

Заказ 1827 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва. Ж-35. Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 при этом используют раствор аммированного аэотнокислого серебра, в котором

1/2 часть аммиака, используемого для полного аммирования серебра, заменяют на эквивалентное количество аэотнокислого аммония,