Способ получения нитрометиленовых соединений

 

Использование: в качестве инсектицидов в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: продукт нитрометиленовых соединений общей формулы Нз(МО)2С C-N(Rj)-chr2-NH, где п - 2,3 или 4; Ri-6-галоген-3-пиридил, С1 С4-алкил или С1 С4-алктиогруппа; R2-H или С1-С4-алкил; R3-H или алкилкарбонил, где алкил с 1-4 атомами углерода . Реагент 1: соединение общей формулы (chr2)-NH2. Реагент 2; соединение общей формулы 02NCH C(X)2, гдеХ-С1-С4-алктиогрулпа. Условия процесса; в этаноле при кипячении. 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (! 9) (1)) ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

В ЕДОЧСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ л

ы

R1 — NHQCHR2)n — NH2 где и-2 или 3 (21) 4742513/04 (22) 13.11.89 (46) 07.05.93. Бюл. ¹ 17 (31) 8826539.2 (32) 14.11.88 (33) GB (71) Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий

Б. 8. (NL) (72) Джон Хью Дэвис, Майкл Персон и Артур

Колин Вильсон (GB) (56) Патент ФРГ N 2514402, кл. С 07 D

233/06, опубл, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРОМЕТИ-.

ЛЕНОBЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способу получения новых нитрометиленовых соединений, обладающих ценными пестицидными свойствами и которые могут найти применение в сельском хозяйстве.

Цель изобретения — получение новых нитрометиленовых соединений, обладающих более высокой пестицидной активностью, Поставленная цель достигается основанным на известной реакции способом получения нитрометиленовых соединений общей фоРмулы IgpR )

Г 212

{1)

С

N0) (5! ю С 07 0 401/04, А 01 N 43/54 //(С 07 0

401/04; 213:61, 213:70, 213:68, 233:36, 239:06) (57) Использование: в качестве инсектицидов в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: продукт нитрометиленовых соединений общей формулы Ra(NO)2C=

С-N(R CHRz-NH, где и — 2,3 или 4; R< — 6-галоген- -пиридил, С1-С4-алкил или С1-С4-алктиогруппа; Rz-H или C> — С4-алкил; г(д-Н или алкилкарбонил, где алкил с 1 — 4 атомами углерода. Реагент 1: соединение общей формулы R>-NH (CHRz)-ЙН2. Реагент 2; соединение общей формулы 02NCH=C(X)z, где X-С1-С4-алктиогруппа. Условия процесса; в этаноле при кипячении. 1 табл.

R>-3-пиридильный остаток, замещенный в 6 положений атомом галоген à, С>-С4-алкокси- или С(— С4-алктиогруппой;

Rz — водород или С i-C4-алкил;

R3 — водород или алкилкарбонил, где алкил имеет f-4 атома углерода, заключающимся в том, что соединение общей формулы где и, R> и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы

OzNCH=C (I II)

X где X-C>-Ñ4-алктиогруппа, с последующим выделением целевого продукта или превращением в случае необходимости соелине1814648 ния 1, где Вз — водород. в соединение 1, где

Вз — алкилкарбонил.

Нижеследующие примеры иллюстрируют способ по изобретению и пестицидные свойства получаемых соединений.

Пример 1. Получение N-(й-(6-хлор-3пиридил)-3-аминопропил)фталимида, Смесь 2-хлор-5-аминопиридина (28 r, 0,218 моль) и N-(3-бромпропил) фталимида (58,4 r, 0,218 моль) перемешивают при комнатной температуре (20 С). Полученную смесь нагревают до 120 С и выдерживают . при этой температуре в течение 30 мин при усиленном перемешивании, смеси дают охладиться и, когда температура снизится до

60 С, добавляют метанол (500 мл), перемешивание продолжают до тех пор, пока не получают гомогенный раствор. Затем раствор охлаждают до комнатной температуры (20 С), добавляют силикагель 230-400 меш (0,062 м — 0,037 мм, 100 r) и смесь упаривают досуха, Указанный в названии продукт выделяют из сухой смеси при помощи мгновенной хроматографии на колонке с сил икагелем, 230-400 меш (0.062 мм — 0,037 . мм) и с 2,5 вес, метанола в дихлорметане в качестве элюанта. Полученный продукт перекристаллизовывают из этанола, получают й-(й-{6-хлор-3-пиридил)-3-аминопропил)фталимида в виде светло-желтого твердого вещества (12 г, 35 ), Т. пл. 140 С, Пример 2. Получение N-(6-хлор-3-пиридил)-1,3-диаминопропана, Продукт примера 1 (10,5 r, 0,033 моль) растворяют в метаноле(150мл) и добавляют гидразин гидрат(1,67 r 0,033 моль). Полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры (20 С), добавляют смесь концентрированной соляной кислоты (100 мл) и воды (100 мл) и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч, перед охлаждением разбавляют водой (100 мл) и доводят рН среды до щелочной реакции путем добавления твердой гидроокиси калия при охлаждении твердая углекислота — ацетон, Полученную смесь экстрагируют хлороформом (2x200 мл). Обьединенные хлороформные экстракты упаривают, получают N-(6-хлор-3-пиридил)1,3диаминопропана (6 r, 977) в виде коричневого масла, ПМР (CDCb), д: 1,53 (широкий с, 1Н), 1,65 (квинтет, 2Н), 2,76 (т, 2Н), 3,08 (т, 2Н), 4,65 (широкий с, 1Н), 6,76 (д/д, 1Н), 6,98 (д.

1Н) 7,65(д, 1Н), Пример 3, Получение N(N-(6-хлор-3и иридил)-2-амин оэтил)фтал и мида.

Смесь 2-хлор-5-аминопиридина (12,65 г, 0,1 моль) и N-(2-бромэтил)фтал (мида (25,4 г, 0,1 моль) перемешивают при комнатной температуре (20 С). Полученную смесь нагревают до 120 C и выдерживают при этой температуре в течение 30 мин при усиленном перемешивании, Смеси дают остыть, когда температура снизится до 60 С, добавляют метанол (250 мл) и перемешивание продолжают до тех пор, пока не получают гомогенный раствор. Раствор затем охлаж10 дают до комнатной температуры (20 С), добавляют силикагель 230-400 меш (0,062 мм — 0,037 мм — 50 г) и смесь упаривают досуха.

Указанный в названии продукт NQN-(6-хлор3-пиридил)-2-аминоэтил)фталамид выделя"5 ют из сухой смеси при помощи мгновенной хроматографии на колонке из двуокиси кремния с силикагелем 230-400 меш (0,062 мм — 0,037 мм) и с 2 вес. P метанола в дихлорметане в качестве элюанта в виде свет20 по-желтого твердого вещества (7 г, 46 $).

ПМР (СОС!з) д: 3,4 (т, 2Н), 4,98 (т. 2Н), 4,2 (широкий с, 1Н), 6,9 (д/д, 1Н), 7,05 (д. 1Н), 7,73 (м, ЗН), 7,85 (м, 2Н).

Пример 4, Получение М-(6-хлор-3-пи25 ридил)-1,2-диаминоэтана.

Продукт примера 3 (1,33 r, 0,0044 моль) растворяют в метаноле (100 мл) и добавляют гидразин гидрат (0,22 r, 0,0044 моль), Полученный раствор кипятят с обратным холо30 дильником в течение 5 ч. Смесь затем охлаждают до комнатной температуры (20 С), добавляют к смеси концентрированную соляную кислоту(50 мл) и воду (50 мл) и полученную смесь кипятят с обратным холо35 дильником в течение 5 ч, перед охлаждением разбавляют водой (50 мл) и доводят до . щелочной среды путем добавления твердой гидроокиси калия при охлаждении(лед/ацетон). Полученную основную смесь экстраги40 руют хлороформом (2х100 мл), Обьединенные хлороформные экстракты упаривают, получают N-(6-хлор-3-пиридил)1,2-диаминоэтана (0,7 г, 93 /) в виде коричневого масла.

ПМР (СРС!з), д: 1,4 (широкий с, 1Н), 2,85 (т, 2Н), 3,5 (т, 2Н), 4,5 (широкий с, 1Н), 6,8 (д/д, 1M), 6,98 (д, 1Н), 7,65 (д, 1Н).

Пример 5. Получение N (N-(6-хлор-3пиридил)-3-аминобутил)фтал имид. а), 1,3-Дибромбутан (10,8 r, 0.05 моль) и фталимид калия (9,25 r, 0,05 моль) добавляют к сухому N,N-диметилформамиду(100 мл) и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре (2g С) в течение но55 чи. Полученную смесь фильтруют для удаления нерастворимых веществ и растворитель удаляют из фильтрата, получают бесцветное масло, N-(3-Бромбутил)фталимид выделяют из этого масла при помощи мгновенной хро1814648 матографии на колонке с силикагелем, используя силикагель 230 — 400 меш (0,062 мм — 0,037 мм) с элюентом 2% метанола в дихлорметане в виде коричневого твердого вещества с выходом 7,9 г (55,7%), ПМР(СООз), д: 1,75(д, ЗН),2, I8(кв,2Н), 3,85 (м, 2Н). 4,1 (м, 1Н). 7,7 (м, 2Н), 7,85 (н, 2Н). в) Смесь продукта иэ стадии а) 33 г, 0,019 моль и 2-хлор-5-аминопиридина (4,82 г, 0,037 моль) перемешивают, полученную смесь нагревают до 50 — 60 С и выдерживают при этой температуре в течение 1,5 ч.

Полученную смесь растворяют в метаноле (100 мл) при перемешивании до тех пор, пока не получат гомогенный раствор, Полученный раствор охлаждают до.комнатной температуры (20 С), добавляют силикагель

230 — 400 меш (0,062 мм — 0,037 мм, 50 г) и смесь упаривают досуха. Указанный в названии продукт N-(й-(6-хлор-3-пиридил)-3аминобутил)фталимид выделяют из сухой смеси при помощи мгновенной хроматографии на колонке с силикагелем 230 — 400 меш (0,062 мм — 0,037 мм), элюируют 5% метанолом в дихлорметане с выходом 2,2 г (35%) в виде коричневого твердого вещества, ПМР (СОС!з), д: 1,6 (д, ЗН), 2,2 (кв, 2Н), 3,8 (м, 2 Н), 4,05 (м, 1 Н), 7,45 (д, 1 Н), 7,55 (д/д, 1 Н), 7,7 (м, 2 Н), 7,85 (м. 2Н), 8,25 (д, 1 Н), 10,2 (ш и рокий т, 1 Н), Пример 6. Получение 1-амино-3 (N-(бхлор-Ç-пиридил)амино)бутана.

Продукт примера 5 (2,2 г, 0,0067 моль) растворяют в метаноле (100 мл) и добавляют гидразин гидрат (0,34 г, 0.0068 моль). Полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры (20 С), добавляют смесь концентрированной соляной кислоты (50 мл) и воды (50 мл) и полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение еще 5 ч. Полученную смесь охлаждают до комнатной температуры (20 С) и добавляют воду (100 мл). Гидроокись калия добавляют до тех пор, пока смесь не станет щелочной, и смесь экстрагируют хлороформом (Зх150 мл). Объединенные хлорофорные экстракты сушат и растворитель удаляют, получают 1-амино-3(й-(6-хлор-3-пиридил)амина)бутана в виде желтого масла, 0,94 r (70,6 %), Пример 7. Получение 2-нитрометилен-1-(6-хлор-3-пиридил)гексагидропиримидина, Смесь N-(б-хлор-Ç-пиридил)-1,3-диаминопропана (6 r, 0,032 моль) (см. пример 2), 1.1-бис(метилтио)-2-питроэтена (5,34 г.

0,032 моль) и этанола (100 мл) кипятят с

35 194 С.

П М Р. (СО С1з), д: 3,9 (с, 1H), 3,9 (м, 4H). 6,2 (с, 1 Н), 6,78 (д, 1Н), 7,45 (д/д, 1 Н), 8,05 (д, 1H), 40

55

5 J0

25 обратным холодильником в течение 24 ч, Полученную смесь упаривают с получением темно-коричневого масла, которое подвергают мгновенной хроматографии на колонке из двуокиси кремния, используя силикагель

230 — 400 меш (0,062 мм — 0,037 мм) с 2 вес.% метанолом в дихлорметане в качестве элюента. Полученный продукт перекристаллизовывают из этанола, получают

2-нитрометилен-1-(6-хлор-3-пиридил)гекса гидропиримидин в виде бледно-желтого твердого вещества (3,1 г, 38%), т. пл. 202 С.

Пример 8. Получение 2-нитрометилен-l-(á-хлор-З-пиридил)имидазолидина, Смесь N-(б-хлор-Ç-пиридил)-1,2-диаминоэтана (0,7 г, 0,0041 моль) (см. пример 4), 1,1-бис(метилтио)-2-нитроэтена (0,7 r, 0,0042 моль) и этанола (25 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 24 ч, Полученную смесь упаривают с получением темно-коричневого масла, которое подвергают мгновенной хроматографии на колонке из двуокиси кремния, используя силикагель

230-400 меш (0,062 мм — 0,037 мм) и с 2 вес.% метанолом в дихлорметане в качестве элюента. Полученный продукт перекристал-лизовывают из этанола с получением 2-нитрометилен-1-(6-хлор-3-пиридил)имидаэоли-. дина в виде бледно-желтого твердого вещества (0.226 г, 25%), т. пл. 201 С.

Пример ы 9 и 10. Следующие соединения получают аналогично.

9. 2-нитрометилен-1-(6-метокси-3-лиридил)гексагидропиримидин (76%), т, пл

8,82 (широкий с, 1Н).

10. 2-нитрометилен-1-(6-метокси-3-пиридил)имидазолидин (66%), т. пл. 194 С.

ПМР (СОС(з), д:2,2 (м, 1Н), 3,6 (м, 4Н), 3,93 (с, ÇH), 6,0 (с, 1H), 6,79 (д, 1Н), 7,4 (д/д, 1H), 8,0 (c, 1Н), 10,85 (широкий с, 1H), Пример ы 11 и 12. Следующие соединения получают способом, описанным в примерах 7 и 8, 11. 2-нитрометилен-1-{6-метилтио-3-пиридил)гексагидропиримидин (49%), т. пл.

171 С.

ПМР (СООз), д: 2,2 (м, 2Н), 2,55 (с, ЗН), 3,6 (м, 4Н), 6,0 (с. 1Н), 7,2 (д, 1Н), 7,35 (д/д, 1H), 8,3 (д, 1Н), 10,8 (c, 1Н).

12. 2-нитрометилен-1-(6-метилтио-3-пиридил)имидазолидин, т. пл. 210 С, ПМ Р (СОС!з), д: 2,58 (с, ÇH), 4,0 (м, 4Н), 6,32 (с, 1Н), 7,23 (д, 1 Н), 7,4 {д/д, 1 Н), 8,35 (д, 1Н), 8,9 (с, 1Н), 1814648

Индекс токсичности=

40 х 100.

П римеры 13и14, Следующие соединения получают способом, описанным в примерах 7 и 8, 13. 2-нитрометилен-1-(6-бром-3-пиридил)гексагидропиримидин (36%), т. пл, 201 С, ПМ Р (СОС1з), д: 2,25 (м, 2Н), 3,62 (м, 4Н), 5,95 (с, 1Н), 7,45 (д/д, 1Н), 7,6 (д, 1Н), 8,3 (д, 1Н), 10,86(с, 1Н), 14, 2-нитрометилен-1-(6-бром-3-пиридил)имидазолидин (45%), т, пл. 202-203 С, ПМР (СОС!з), д: 3,72 (т, 2Н), 4,0 (и, 2Н), 6,16(с, 1Н), 7,7 (д, 1Н), 7,77 (д/д, 1Н), 8,4 (д, 1Н), 9,32 (с. 1Н).

Пример 15, Получение 2-нитро-2-ацетилметилен -1-(6-хлор-3-пиридил) гексагидропиримидина.

Продукт примера 7 (1 г, 0,004 моль) добавляют к уксусному ангидриду (20 мл) и полученную смесь нагревают до 60 С, Полученную смесь охлаждают и фильтруют, получают твердое вещество, которое после перекристаллизации из метанола дает 2нитро-2-ацетилметилен-1-(6-хлор-3-пиридил)гексагидропиримидин с выходом 0,68 r (58%), т. пл. 201 С.

ПМР (СОС!з), д: 1,87 (м, 2Н), 2,2 (с, ЗН), 3,35 (т, 2Н), 3,65 (т, 2Н), 7,05 (д, 1 Н), 7,75 (д/д, 1Н), 8,55 (д, 1Н), 12,0, (с, 1H).

fl р и м е р 16. Получение 2-нитрометилен-1 (6-хлор-3-пиридил)-6-метилгексагид ропиримидина.

Смесь l-амино-3-(М-(6-хлор-3-пиридил)амино)бутана (0,94 r,. 0,0047 моль) (см, пример 61, 1,1-бис(метилтио)-2-нитроэтена (0,78 г, 0,0047 моль) и этанола (100 мл) кипятят с обратным холодильником в течение 24 ч, полученную смесь охлаждают до комнатной температуры (20 С) и фильтруют, получают 2-нитрометилен-1-(6-хлор-3-пиридил)-6-метилгексагидропиримидин в виде белого твердого вещества с выходом 0,3 r (25%), т. пл.

ПМР (CDCb), д:1,23 (д, ЗН), 2,0 (м, 1Н), 2,3 (м, 1H). 3,6(м, 2Н), 3,83 (м, 1Н), 5,85 (с, 1Е), 7,43 (д, 1H), 7,75 (д/д. 1Н). 8.25 (д, 1Н), 10.95 (с, IH).

Пример 17. Пестицидная активность.

Пестицидную активность соединений 1 оценивают против следующих паразитов:

Spodoptera littoralis (совка египетского хлопка)

Aedes aegypti (желтолихорадочный комар)

Musca domestlca (муха домашняя)

Aphis fabae (тля чернобобовая)

Acyrthoslphon plsurn (тля гороховая)

Megoura vlclae (тля вики)

Phaedon cochlearlae (жук горчичный) 5

Plutella xylostella (моль капустная)

Tria!eurodes vaporarlum (белокрылка тепличная)

Wephoteltlx cincticeps (цикадка)

Nllaparvata lugens (цикадка коричневого риса)

Методы испытания, применяемые для каждого вида, приведены ниже. В каждом опыте, если не указано дополнительно, растворы или суспензии испытуемых соединений были приготовлены в пределах растворимости в воде (первоначально 0,1 вес, %), с содержанием 10 вес.% ацетона и

0,025 вес.%. "Тритон Х-100" (торговая марка поверхностно-активного агента — продукта конденсации окиси этилена с алкилфенолом). Эти растворы распыляли при степени нанесения эквивалентной 340 л на гектар (3,4х10 м /м2) на чашки Петри, содержащие или самих паразитов или их питание, на которое паразитов затем помещают. Все испытания проводили в нормальных инсектарных условиях (23 +. 2 С), при колеблющейся влажности и свете.

Была измерена смертность, как указано ниже, в процентах. В каждом тесте LCso (доза активного материала, требуемая для уничтожения половины испытуемых видов) определялась для каждого соединения на основании данных смеотности и сравнения с соответствующей LC для стандартного инсектицида, этилпаратиона в том же тесте.

Результаты вычислялись в коэффициентах токсичности следующим образом (l) Spodoptera llttor (7 дней) (S1 7О), Испытуемые растворы распыляли, как указано выше, на чашки Петри, содержащие питание для личинок совки египетского хлопка. Когда распыленное вещество высохло, каждую чашку заражали десятью личинками второй возрастной стадии. Оценку смертности проводили через 7 дней после распыления. (Н) Spodoptera llttoralls (листва) ($1 F01) c

Испытуемые растворы распыляли на чашки Петри, содержащие 9 см диски листов китайской капусты на фильтровальной бумаге. После высыхания каждую чашку зара1814648

10 жали десятью личинками второй возрастной стадии. Оценку смертности проводили через 24 ч после заражения. (lll) Spodoptera littoralis (яйцеклетки) (S1

ОА).

Испытуемые растворы распыляют, как описано выше, на чашки Петри, содержащие фильтровальную бумагу, на которой находится по 50 яиц 24-часовой давности.

Через шесть дней подсчитали количество вылупленных и не вылупленных яиц и рассчитали процент смертности, (И) Aedesaegypti (Аа)

Использовали личинки ранней четвертой возрастной стадии. Испытуемые растворы.были приготовлены концентрацией до

0,5 млн испытуемого соединения (путем прогрессивных разбавлений) в воде, содержащей 0,04 вес. 4. "Тритон Х-100" (торговая марка); первоначально присутствовал ацетон для облегчения приготовления раствора, но его испарили перед введением личинок.

Десять личинок ранней четвертой возрастной стадии поместили в 100 мл испытуемого раствора и через 48 ч определяли смертность среди личинок, (V) Musca domestica (Md)

Порцию из десяти 2-3-дневных взрослых самок домашних мух, кормленных молоком, обездвиженных двуокисью углерода, поместили на фильтровальную бумагу внутри чашек Петри.

На чашки распылили испытуемый раствор, как описано выше. Мухи остались в чашках Петри и их кормили разбавленным молоком, которое стекало по краю чашки

Петри и абсорбировалось фильтровэльной бумагой. Смертность оценивали через 24 ч. (И) Aphis fabae (Af)

Испытания проводили на взрослых тлях бобовых(Aphis fabae). Пары широких листьев бобов на фильтровальной бумаге в чашках Петри были разложены рядом с большим количеством тли в маленьких марлевых контейнерах. После обработки распыленным веществом десять штук тлей были помещены на листьях и в чашки Петри, которые покрыли крышками. Смертность оценивали через 24 ч, (ЧП) Acyrthosiphon pisum (Ap).

Испытания проводили на молодых взрослых гороховых тлях, Целое растение гороха через 6 дней после прорастания поместили на фильтровальную бумагу в чашках Петри. Десять штук тлей были помещены на каждое растение гороха и оставлены на 30 мин для прививания и начала питания. Затем чашки опрыскивали испытуемыми растворами и чашки Петри закрыли

10

25

Т. vaporariorum. Во время последующих 24. ,ч были отложены яйца и их держали при

30 27 С с фотопериодом 14 ч. Все взрослые

50 крышками. Смертность оценивали .через 24

Ч. (Vill) Megoura viciae (Mv)

Испытания проводили на взрослых тлях

Вики таким же образом, как для гороховой тли. (iX) Phaedon cochleariae (Рс)

Испытуемые растворы распыляли, кэк описано выше, на чашки Петри, содержащие 9 см листьев китайской капусты, После сушки каждую чашку заражали десятью взрослыми жуками горчичными (возрастом до 1 недели). Смертность оценивали через

24 ч после заражения. (Х) PIutella xylosteIIa (Px}

Испытуемые растворы распыляли, как описано выше, на чашки Петри, содержащие 9 см диски листьев китайской капусты на фильтровальной бумаге. После сушки каждую чашку заражали десятью личинками моли капустной третьей возрастной стадии

Смертность оценивали через 24 ч после заражения. (Xl) Friateurodes vaporariorum (Tv)

Растения сахарной фасоли (Phaseolus

vuIgaris} с двумя полностью развернутымилистьями помещали в питательную культуру белокрылки были осторожно удалены, а остались яички известного возраста. Через восемь дней большинство яичек вылупились.

Диски листьев, содержащие нововылупленные нимфы, затем были вырезаны из листьев и перенесены на влажную фильтровальную бумагу. Диски изучили под маломощным микроскопом для определения точного количества нимф 1-ой возрастной стадии на диске и для удаления невылупленных яиц. В среднем было найдено 70-100 нимф на диск. (ХИ) Nephotettix cineticeps (Nc)

Испытания проводили на молодых взрослых самках цикадки.

Горшки для растений, каждый содержащий пять ростков риса высотой до 10 до 15 см, расположенные вдоль центра горшка, подвергли опылению испытуемыми растворами, как описано выше(но первоначальная концентрация испытуемого соединения равна 0,05 g ). Распыление проводили с двух сторон растения, горшки лежали горизонтально. Через час после распыления каждый горшок заполняли до края мелким серебря-. ным песком, открытый на конце стеклянный кувшин помещали над каждым горшком и каждый горшок заразили десятью цикадкам. На открытый конец каждого стеклянноro кувшина поместили бумажную салфетку

1814648 для удержания цикадок. Горшки поливали снизу, поддерживали температуру от 27+

ы С и облучали белым флуоресцентным светом в режиме 18 ч света и затем 6 ч темноты. Смертность оценивали через 48 ч 5 после заражения, (ХИ!) Nilaparvata lugens (Nl) Испытания проводили на молодых взрослых самках цикадок коричневого риса 10 таким же образом, как для цикадок выше.

Результаты приведенных выше испытаний для соединений 1 приведены в таблице, Сравнительное соединение А является

2-нитро-метилен-1-хлорфенил)имидазоли - 15 ном, т. пл, 196 С, которое было получено аналогичным способом, как в примере 8.

Оценка С в коэффициенте токсичности указывает, что даже при первоначальной (т.е. самой высокой) концентрации испытуемого 20 соединения смертность паразитов не превышает 407, т.е. соединения 1 по своей активности превосходят известный структурный аналог, х

02йСН=С

X где X-C>-C4-алктиогруппа, 25 с последующим выделением целевого продукта или превращением, в случае необходимости, соединения 1, где Вз — водород, в соединение 1, где Вз — алкилкарбонил, Формула изобретения

Способ получения нитрометиленовых соединений общей формулы 1:

С ,б где п=2 или 3; Рл, М(-)

Rp-3-пиридильная группа, замещенная в 6-положении атомом галогена; С1-С4-алкокси- или С1-С4-алктиогруппой;  — водород или С1 С4 алкил; Вз водород или алкилкарбонил, где алкил с 1 — 4 атомами углерода, отличающийся тем, что соединение общей формулы ll п1 МН (СНЖ2)п ЙН2, где n, Rq и В имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы 1И

1814648

Примечание.

А — означает инертность в 70 — 100 $

В— 40-б9 У

С вЂ” -" — менее 40

** Концентрация соединений0,1 вес. .

Составитель A.Îðëoâ

Техред M.Ìîðãåíòàë

Корректор E,Ïàïï

Редактор Л.Волкова

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1841 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Способ получения нитрометиленовых соединений Способ получения нитрометиленовых соединений Способ получения нитрометиленовых соединений Способ получения нитрометиленовых соединений Способ получения нитрометиленовых соединений Способ получения нитрометиленовых соединений Способ получения нитрометиленовых соединений 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к этилсульфату 2-метил-4(бензимидазолил-2')хинолина I (ИК-208) который проявил биоцидные и антикоррозионные свойства и может быть использован в медицинской практике для дезинфекции инструментов

Изобретение относится к гетероч циклическим соединениям, в частност к получению азетидиновых производных 1,4-дигидро-4-оксохинолин-3-карбоновых кислот ф-лы геналкил, циклоалкил (циклопропил) или фенил, замещенный одним или двумя атомами галогена (брома); R - Н или F или R,)-CH1-CH(CH); R3 Н или низший ал кил; R«j и Rg - независимо друг от друга - Н, низший алкил, гидрокси-, амино-, диалкиламиногруппа, или ацетамидоалкильный радикал, причем свободная концевая алкильная группа может быть фторирована и атом азота в ацетамидоалкильном радикале может быть замещен алкильной группой; R« н которые обладают антимикробной активностьюс Цель - разработка способа получения соединений, обладающих указанной активностью

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных имидазолина или пиримидина ф-лы ночГ(сн3)п (CH2) Rs 2R где R-H или СН«; R, и R выбраны из группы: фенил или циклоалкил; п-0 или 1, , или их физиологически переносимых кислотно-аддитивных солей, обладающих антистатической активностью
Наверх