Способ получения 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола

 

Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2- ола, который находит применение в синтезе пестицидов. Реагент. 1: хлораль. Реагент 2: изобутилен. Катализатор: хлорное железо шестиводное, взятое в количестве 0,025- 0,1%, и хлористый никель шестиводный, взятый в количестве 0,0005-0,01 % от массы хлораля. Условия: при 15-30°С, целевой продукт выделяют перегонкой реакционной смеси при пониженном давлении. Способ позволяет получать целевой продукт при производительности до 2500 г на 1 г катализатора при отсутствии сточных вод. &

СО)ОЗ СОВЕ ГСКИХ

СОЦИАЛИСТИ 1Г СКИХ

РЕСПУБПИК (st)s С 07 С 33/42, 29/38

ГОСУДАРСТВЕННОЕПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (l 0CllATF HT CCCP) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

«4

1 ос о

СлЭ (21) 4850869/04 (22) 04.06.90 (46) 23.05.93. Бюл. 3+ 19 (71) Чебоксарское и роизводственное объединение "Химпром" (72) С. Д. Данилов, Е. Г, Николаев, В. П. Эндюськин, А. Г. Степанова, И. А. Милицин, Е. А. Виноградов, В, Г, Шкуро, С, А. Камалетдинов, Л, К. Жариков, В. В. Чикуров и В. А. Иванов (73) Чебоксарское производственное объединение "Химпром" . (56) Патент ГДР М 157334, кл. С 07 С ЗЗ/42, 1982.

Патент СССР М 1530092, кл. С 07 С 33/42, 1989.

Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2ола (4-пентенола), который используется в синтезе пестицидов.

Целью изобретения является увеличение производительности и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается предложенным способом получения 1,1.1-трихлор4-метил-4-пентен-2-ола взаимодействием хлораля и изобутилена в присутствии катализатора — смеси шестиводного хлорного железа, взятого в количестве 0,025-0,05% и шестиводного хлористого никеля, взятого в количестве 0,0005-0.001% от массы хлораля. Целевой продукт выделяют путеМ фракционной перегонки реакционной массы при пониженном давлении.

Границы интервалов массы катализатора взяты в соответствии с имеющимися примерами, иллюстрирующими предложенный способ.. Ж, „18177бб А3 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,1-ТРИХЛОР4-М ЕТИЛ-4-П Е Н ТЕ Н-2-ОЛА (57) Изобретение относится к способу получения 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2ола, который находит применение в синтезе пестицидов. Реагент 1: хлораль. Реагент 2; изобутилен. Катализатор: хлорное железо шестиводное, взятое в количестве 0,0250,1%, и хлористый никель шестиводный, взятый в количестве 0,0005-0,01% от массы хлораля. Условия: при 15-30 С, целевой продукт выделяют перегонкой реакционной смеси при пониженном давлении, Способ позволяет получать целевой продукт при производительности до 2500 г на 1 г катализатора при отсутствии сточных вод.

Отличиями предлагаемого способа является использование катализатора дополнительно содержащий шестиводный хлористый никель в количестве 0,00050,001% при содержании шестиводного хлорного железа 0,025-0,05% от массы взятого хлораля и 0,0005-0,001% мас, соответственно, а также выделение целевого продукта фракционной перегонкой реакционной смеси при пониженном давлении.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

П ри ме р1, К98,0 г безводного хлораля добавляют 0,05 г (0,051 мас.%) хлорного железа шестиводного и 0.001 г (0,001 мас.%) хлористого никеля шестиводного (механическая смесь), в полученный раствор по сифону под слой реакционной массы загружают 44 — 50 г изобутилена i с такой скоростью, чтобы температура при загрузке первых 50% изобутилена поддерживалась

5-10 С, а второй половины — 15-20 С, Отго1817766 няют избыток изобугилена и при остаточном давлении 100 мм рт. ст. непрореагировавший хлораль, которые используют в последующих синтезах. Получают 129,8 г

4-пентенола, считая на прореагировавший хлораль, Далее продукт подвергают вакуумчой дистилляции на роторно-пленочном испарителе при остаточном давлении 5 мм рт. ст, Получают 4-пентенол с массовой долей основного вещества 98,5, селективность

98,1%, производительность 2545 г/r катализатора.

fi р и м е р 2. (сравнительный), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в реакционную смесь в качестве катализатора загружают 0,05 r (0,051 мас,%)

ЕеС1з 6Н20. Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества 93, селективность — 87,0%, и роизводительность — 2302 гl г катализатора.

Пример 3. (с р а в н и т е л ь н ы й).

Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что используют 0,05 r (0,051 мас.) FeCtg 6НгО -- 0,01 г (0,01% мас.)

NiCiz 6HzG. Получают 4-пентенол с массовой долей основного вещества 96,0%. селективность — 93,2%, производительность

2371 г/r катализатора.

Пример 4 (с р а в н и т е л ь н ы й).

Опыт проводят по примеру 1, лишь с той разницей, что загружают 0,025 г(0,0255 мас. )

ЕеС1э 6НрΠ— 0,001 г (0,001 мас.%) й! С1 6HzQ. Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества 97 %, селективность — 97.5%. производител ьность—

4961 г/г катализатора.

П ример5(сравнительный), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в реакционную смесь в качестве катализатора загружают 0,025 г (0,0255 мас.) FeCb 6HzO — 0,0003 г (0,0003 мас.%) NiClz 6НгО. Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества

94,1 %, селективность 92,3%, производительность 4827 г/г катализатора.

Пример 6 (с р а в н и т е л ь н ы й).

Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 0,015 г (0,0153 мас.%) ГеС!з 6HzO—

0,001г(0,001 мас,%), NiClz 6HzO. Получают

4 пентенол с массовой долей основного вещества 90,5 селективность — 88Я%, производительность 7310 г/г катализатора.

Пример 7 (с р а в н и т е л ь н ы й), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 0,15 г (0,153 мас.) РеС1з 6НгО—

0,001 г(0,001 мас,%) й(С4 6Н О. Получают

4-пентенол с содержанием основного веще20

25 ства 92,0%, селективность — 90,1. производительность 789 г/г катализатора.

Пример 8 (с р а в н и т е л ь н ы й), Опыт проводят по примеру 1, с той лишь разницей, что в качестве катализатора используют 0,1 г (0,102 мас.) ГеС(з 6HzO—

0,001 г(0,001 % мас.) МО2 6HzO. Получают

4-пентенол с содержанием основного вещества 97,0%, селективность — 95.6, производительность 1252 r/ã катализатора.

Пример 9 (с р а в н и т е л ь н ы й).

Опыт проводят аналогично примеру 1, лишь с той разницей, что в качестве катализатора используют 0,05 г (0,05 мас. ) ГеС!з 6HzO—

0,02 г (0,02 мас,%) М! С!г 6НгО, Получают 4-пентенол с содержанием основного вещества 97,3% селективность—

96,3%, производительность 1820 г/г катализатора.

Пример 10 (с р а в н и т е л ь н ы й), Смесь, содержащую безводный хлораль, 0,025 мас,% шестиводного хлорного железа и 0,0005 мас. шестиводного хлористого никеля непрерывно в количестве 1 кг/ч дозируют в реактор барботажного типа с двумя зонами охлаждения, расположенными последовательно по высоте реактора. Пары изобутилена противотоком барботируют через хлораль в количестве 0,45 кг/ч, Температуру в верхней зоне поддерживают рассолом 5 1 С, в нижней зоне — 15 + 1 С, путем подачи рассола в рубашки аппарата.

Время пребывания смеси в реакторе 1 ч, На выходе из реактора смесь прогревают в теплообменнике до 30 С для отделения паров изобутилена, которые после конденсации возвращают в испаритель изобутилена, а оставшаяся смесь — на разделение в колонну ректификации, кипятильником которой

40 служит роторно-пленочный испаритель. С верхней части колонны отбирается хлораль, . который используется для приготовления исходной смеси, из средней части колонны готовый продукт с содержанием основного вещества 98,2%, иэ нижней части — роторно-пленочного испарителя кубовый продукт с катализатором, поступающий на стадию регенерации катализатора. Селективность

96,5%, flðoèýàîäèòåëüíoñòü 5007 гlг катализатора.

Пример 11, Опыт проводят по примеру 10 с той лишь разницей, что температуру в верхней зоне реактора поддерживают

10 1 С, в нижней зоне — 20 "- 1 С. Селективность 96,2, массовая доля основного вещества в продукте 98,5%. Производительность 4991 г/г катализатора.

Как показывают данные примера 7, превышение количества катализатора шести18 1 7766

Составитель M.Ìåðêóëîâà

Техред М.Моргентал Корректор Е.Папп

Редактор Т.Иванова

Заказ 1737 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 водного хлорного железа выше 0,1 от массы хлораля в присутствии 0,001 шестиводного хлористого никеля понижает выход

4-пентенола по сравнению с примером 1 на

8,5, Понижение количества шестиводного хлорного железа ниже 0,15,((пример 6) в присутствии 0,001 шестиводного хлористого никеля также приводит к понижению выхода 4-пентенола на 10,0 (, но сравнению с примером 1.

Увеличение количества шестиводного хлористого никеля более 0,01 (пример 9) и понижение менее 0,0005 (пример 5) при содержании0,0255 FeCla 6H20 по отношению к массе хлораля приводит к снижению выхода 4-пентенола до 6,0% по отношению к примеру 1, Как видно из приведенных примеров, предложенный способ позволяет получить целевой продукт при производительности

2500 г/г катализатора, против 389 г/г катализатора в известном способе. При этом, предложенный способ не требует обработки реакционной смеси соляной кислотой, обработки продукта бензолом, отмывки ка5 талиэатора водой.

Формула изобретения

Способ получения 1,1,1-трихлор-4-метил-4-пентен-2-ола взаимодействием хлораля с изобутиленом в присутствии ка10 талиэатора, содержащего шестиводное хлорное железо, с использованием вакуумной перегонки, отличающийся тем, что, с целью увеличения производительности и упрощения процесса, используют ка15 тализатор, дополнительно содержащий шестиводный хлористый никель в количестве 0,0005-0,001 при содержании хлорного железа в количестве 0,025 — 0,05 от массы взятого хлораля с последующим выделени20 ем целевого продукта вакуумной перегонкой,