Три-0-метилфосфиты гепта(тетра)метилдипропилентриаммония, обладающие фунгицидной активностью против фитофтороза картофеля и ингибирующие сероводородную коррозию

 

Сущность изобретения: продукт: три-о-метилфосфиты гепта(тетрз)метилдипропилентриаммония ф-ль((СНз))+- f CH2 ЗзйМНР ОРГОМОСНзйз, , Н. БФ C13H4009N3P3, БФ C16H4609N3P3. Реагент 1: моноили диметилфосфит. Реагент 2: тетраметилдипропилентриамин. Условия реакции: 60-65°С. 2 табл. у Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ сОЦИАлистических

РЕСПУБЛИК рп5 С 07 Р9/141, C23 F 11/00

ГОСУДАРСТВЕН.ЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР)

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ! \ ф

К ПАТЕНТУ

Изобретение относится к новым соединениям. а именно к три-о-метилфосфитам гепта(тетра)метилдипропилентриаммония общей формулы (1):

Р, СнгМ Ф 3)г

I СнЗ)г г13., NH (ЗЪ 1 © г З,,Н

ОР(0)

3 3 (21) 4862869/04 (22) 31.05 90 (46) 30.05.93. Бюл. ЬВ 20 (71) Центр научно-технической деятельности, исследований и социальных инициатив

Казанского научного центра АН СССР (72) С.Б.Федоров, Л.А.Кудрявцева, И.А.Чернов, И.Т.Райманов, А.M.Çîòîâà, А.6,Миргородская, И, M. Ш ермергорн и

P.Ô.Òèøàíêèíà (73) Центр научно-технической деятельности, исс;едований и социальных инициатив

КНЦ АН СССР (56) Хаскин Б.А. и др. Хим.фарм. журнал, f973, М 3, с.58. где RH (1a); R-СНз(1б), обладающим избирательной фунгицидной активностью против фитофтороза картофеля и ингибирующим сероводородную коррозию, которые могут найти применение

„„5Q„„1819267 А3

Мельников H H. и др. Хим. средства защиты растений. М.: Химия, 1980, с.285. (54) ТРИ-О-МЕТИЛФОСФИТЫ ГЕПТА(ТЕТРА)МЕТИЛДИПРОПИЛЕНТРИАММОНИЯ, ОБЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ АКТИВ- НОСТЬЮ ПРОТИВ ФИТОФТОРОЗА КАРТОФЕЛЯ И ИНГИБИРУЮЩИЕ

СЕРОВОДОРОДНУЮ КОРРОЗИЮ (57)Сущность изобретения: продукт: три-о-метилфосфиты гепта(тетра)метилдип роп илентриаммония фль((СН з)гй(й)+

f СНг NHRQOP(0)H(OCHg)Q, Р=СНз, Н.

БФ С1ЗН4009ИЗРЗ, БФ C16H4609N3P3.

Реагент 1: моно- или диметилфосфит. Реагент 2; тетраметилдипропилентриамин.

Условия реакции: 60-65 С. 2 табл. в сельском хозяйстве и нефтедобывающей промышленности.

Известны о-этилфосфиты диметил(2-окси-5-алкилбензил)аммония формулы гН

ОР(03

Осгн где Я=н-С4Нд. i-C4Hg, i-С1гНг5, обладающие фунгистатической, фунгицидной, бактериостатической, гербицидной, спороцидной и дезинфекционной активностью. Фунгицидная активность зтих соединений в отношении грибов-дермато1819267 фитов проявляется в концентрации 0,05—

0,5$.

Описаны о-метилфосфиты триметил(2окси-5-аклкилбензил)аммония- формулы; он н ! + ОРИ) я сн,й(сн,, где R=i-СвНщ, l-С1гНг5 обладающие антикоррозионной активностью 90ф, при концентрации 5 — 10 мг/л.

Известны также о-алкилфосфиты N-апкиламмония формулы: й1 и,М (}V(O) я,„Осн где и — алкил, обладающие антикоррозионной активностью 90 (при концентрации 5 — 25 мг/л, В практике известного противогрибковое средство "октатион"; (Сщнуйн Р(ОС1Н5)) Однако ace эти структурные аналоги не обладают фунгицидным эффектом е отношении фитофтороза картофеля.

Известен применяемый в сельском хозяйстве против фитофтороза препарат ридомил (металаксил), который используется в концентрации 0,2 (, — базовый объект, Этот препарат средне и малотоксичен для животных (ЛД5о 1438 мг/кг, крысы), но очень дорог, плохо растворим в воде; кроме того при его применении возникают устойчивые фор мы возбудителей болезни, поэтому необходимо использовать его в смеси с другими препаратами; он недостаточно активен.

Целью изобретения является повышение фунгицидной активности соединений— производных фосфористой кислоты, при наличии одновременно и ингибирующей сероводородную коррозию активности.

Указанная цель достигается новыми соединениями формулы (1), обладающими избирательной фунгицидной активностью против фитофтороэа картофеля и являющимися ингибиторами сероводородной коррозии.

Соединения (1) получают взаимодействием диметилфосфита (ДМФ) или монометилфосфористой кислоты (ММФ) с тетраметилдипропилентриамином (ТМДТ)— примеры 1 и 2.

Пример 1. Получение три-о-метилфосфита тетраметилдипропилентриаммония (1а}.

В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 187 г (1 моль) ТМДТ и при перемешивании дозируют 288 г (3 моль)

ММФ так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 60 — 65 С. После окончания дозировки смесь перемешивают в течение 2 — 3 ч при 50 — 65 С, Готовый продукт содержит по данным потенциометрического титрования 95$ основного вещества (три-о-метилфосфита тетраметилдипропилентриаммония) по 1,4720. Найдено, Д P 19,17; N 9,02, CnHeoOoNaPa.

Вычислено, $ Р 19,53; N 8,84.

Пример 2, Получение три-о-метилфосфита гептаметилдип ропилентриаммония (1б).

В четырехгорлую колбу (по пр.1) помещают 187 r (1 моль} ТМДТ, нагревают до

35 — 49 С и при перемешивэнии дозируют

330 г (3 моля) ДМФ с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 60-65 С. После окончания дозировки смесь перемешивают в течение 2-3 часов при 50-65 С. Готовый продукт содержит по данным потенциометрического титрования 94,57; основного вещества (три-о-метилфосфитэ гептаметилдипропилентриаммония), температура размягчения

39-42 С. Найдено, $ P 17,79; N 8,46.

С16Нд609йзРз. Вычислено, }I P 17,99: N

8,12, В ИК-спектрах образцов 1а и 1б имеются интенсивные полосы валентных колебаний Р=О-группы при 1225 — 1230 см средней интенсивности полосы поглощения

P-Н-группы в области 2360 — 2380 см . Смещение полосы поглощения Р=О группы в сторону меньших частот на 20-30 см свидетельствуют о наличии в соединениях Р-0 связи, т,е. о солевой структуре соединений.

Величина химического сдвига соединений (1) д з1р"4-7 м.д. Изменение константы спин-спинового расщепления сигнала(1 Р-н} с 700 гц в исходном ДМФ до 600-610 гц в этих соединениях и сдвиг дз1Р в область слабых полей (для ДМФ А1р равен 12 м.д.} характерны для аммониевых солей кислот фосфора, 1819267

Таблица 1

Фунгицидная активность препаратов 1а и 1б.

* Единичный рост нитей мицелия гриба;

Испытания фунгицидного действия образцов 1 а и 1б проводились вдва этапа. На первом этапе проверки фунгицидного эффекта препаратов на культуру фитофторы различные концентрации препаратов (1-50 мг/л) добавляли непосредственно в ростовую среду патогена. Через 10 суток роста фитофторы сравнивали рост гриба на контрольной среде (без добавления препаратов) и на среде с препаратами. На втором этапе опыты проводились на безвирусных растениях картофеля сорта "Ранняя роза", Растения, высаженные в горшочки с почвой, опрыскивались суспензией конидий фитофторы (раса 1.2.3 4.5.6+0.7.8.9.10. xyz) в концентрации 50-60 в поле зрения микроскопа в увеличении х200. Обработка в концентрации препаратов 1-25 мг/л проводилась через 2 суток после посадки растений в почву.

Подсчет зараженных листьев производили на 5-6 день после обработки фитофторой.

Результаты представлены в табл.1.

Испытание соединений (1) в качестве ингибиторов сероводородной коррозии проводилось в стануартном растворе с плотностью 1,12 г/см Концентрация сероводорода в испытательной среде составляла 100 мг/л. В качестве испытуемых образцов использовалась сталь 3, время экспозиции — 6 часов. Результаты и редставлены в табл.2. . Токсичность соединений (1) определялась на белых мышах, При пероральном введении водно-ацетоновых растворов

ЛДБе8000 — 6000 мг/кг.

Таким образом соединения (1) превышают фунгицидную активность эталона-ри5 домила. Кроме того в полевых испытаниях соединения (1) проявляют фунгицидное свойство в концентрации 0,005-0,01, в то же время ридомил в полевых условиях используют в концентрации 0,27;.

10 Хотя антикоррозионная активность соединений (1) не скол ь ко н иже известных структурных аналогов, сочетание фунгицидной и актикоррозион ной активности у одних и тех же соединений имеет важное значение

15 при приготовлении и хранении фунгицидов и их растворов в полевых условиях (железные бочки).

Формула изобретения

Три-о-метилфосфиты гепта(тетра)ме20 тилдипропилентриаммония общей формулы

R ! + (СН )рй(СН

25 NHR, ОР(О) (2М(низ 3 0 33

Ц где и — СНэ; Н;

30 обладающие фунгицидной активностью фитофтороза картофеля и ингибир. ющие сероводородную коррозию.

1819267

Таблица 2

Защитное антикоррозионное действие,g, соединений формулы (1) в сероводородной среде

Составитель А. Миргородская

Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор И. Шулла

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101

Заказ 1949 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственндго комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж 35. Раушская наб„4/5