N-4-(1-окси-1-амино)- или этокси(карбонил)-2,2,2- трифторэтил)фенил-n-алкил- n' -алкил( -нафтил)мочевины, проявляющие росторегулирующую активность

 

Использование: в сельском хозяйстве, так как проявляет росторегулирующую активность. Сущность: N -4(1- окси 1-амино)этокси (карбонил -2,2,2- трифторэтил) фенил -N- алкил-N -алкил ( -нафтил)мочевины формулы HO-C(CF3)(X)-C6H4-N(R)-CONHR, где X- CONH2, R-C2H5, R1-(CH2)6Cl, tпл 159-160°C; X- CONH2, R-R'-CH3, C2H5, tпл 190°C; X-CONH2, R- C2H5, R1= CH3, tпл 176-177°C; X CONH2, R-C2H5, R1= -нафтил, tпл200°C (с разлож. и возгонкой); X- COOC2H5, R-CH3, R1= -нафтил, tпл115-118°C; X-COOC2H5, R- изо- C3H7, R1-(CH2)6 Cl вещество светло-желтого цвета, густой консистенции. Выход целевого продукта 67 95% Реагент 1: CH3OCOC(CF3)(OH)-C6H4N(R)-(CONHR1). Реагент 2: водный раствор аммиака. Условия реакции: процесс ведут при 20 25°С. 2 табл.

Изобретение относится к новым производным арилмочевин, а именно к соединениям общей формулы I HO--CO-NH-R где при Х-СONH2 R-CH3, R'-(CH2)6Cl или Х-CONH2, R= R'-CH3, C2H5, или Х-CONH2, R-C2H5, R'-CH3, или X-CONH2, R-C2H5, R'= -нафтил, или X-CONH2, R-C2H5, R'-C4H9, или при X-COOC2H5 R-CH3, R'- нафтил, или X-COOC2H5, R-изо-С3H7, R'-(CH2)6Cl, проявляющие рострегулирующую активность. В сельскохозяйственной практике используют проявляющий рострегулирующую активность антистрессового типа препарат картолин. Известны наиболее близкие по структуре к заявленным соединениям производные арилалкилмочевины общей формулы II HO--CO-NH-R где R-C2H5, изо-С3Н7; R' низший алкил, обладающие рострегулирующей активностью. Однако известные соединения не обладают достаточно высокой активностью и не эффективны для стимуляции роста растений льна. Соединения, стимулирующие рост растений льна в литературе не известны. Целью изобретения является изыскание новых производных арилмочевин с более высокой активностью. Поставленная цель достигается соединениями общей формулы I. Эти соединения получают двумя способами. А) Взаимодействием N-4-(1-окси-1-метоксикарбонил-2,2,2-трифторэтил)фенил-N'-алкил (или -нафтил)мочевины с аммиаком по схеме HO--CO-NHR+ NH3__ HO--CO-NH-R Процесс проводят в водном растворе аммиака при 20-25оС в течение 2-4 сут. Б) Взаимодействием N-алкил-4-(1-окси-1-амино(или этокси)карбонил-2,2,2-трифторэтил)анилинов с -нафтил- или алкилизоцианатами в органическом растворителе (ацетон, хлороформ) по схеме HO-NHR+R-N=C=O__ HO--CO-NH-R Строение полученных соединений доказано методом ИК-спектроскопии. Соединения формулы I представляют собой устойчивые бесцветные кристаллические вещества, ограниченно растворимые в воде, хорошо растворимые в спиртах, кетонах, высокодонорных протофильных растворителях и умеренно в ароматических углеводородах (бензол, кислоты). Полученные соединения формулы I обладают высокой антистрессовой активностью, повышая засухоустойчивость растений пшеницы за счет водоудерживающей способности тканей, а также обладают ростстимулирующей активностью на растениях льна, как показали результаты первичных токсикологических испытаний, предлагаемые соединения относятся к числу малотоксичных веществ (острая токсичность ЛD50 для белых мышей при введении per os > 1700 мг/кг). П р и м е р 1. Получение N-4-(1-окси-1-аминокарбонил-2,2,2-трифторэтил)фенил-N-этил-N'- -хлоргексилмочевины (соединение I). В коническую колбу помещают 0,3 г N-4-(1-окси-1-метоксикарбонил-2,2,2-трифтор-этил)фенил-N-этил-N'-хлоргексил мочевины и добавляют 3 мл водного раствора аммиака. Реакционную смесь выдерживают при 20-25оС 96 ч, после чего продукт реакции фильтруют, перекристаллизовывают из гексана, получая 0,2 г (67%) белых кристаллов, т.пл. 159-160оС (в приборе Терентьева). Найдено, С 49,86; Н 6,25; N 9,58. С18Н25СlF3N3O3. Вычислено, C 51,00; Н 5,90; N 9,92. В ИК-спектре N-4-(1-окси-аминокарбонил-2,2,2-трифторэтил)-фенил -N-этил-N' -хлоргексилмочевины наблюдается две полосы карбонила при 1705 и 1620 см-1, C-F-связей при 1100-1300 см-1, и межмолекулярной водородной связи N-Н-группы при 3330 см-1 (в таблетке КВr). П р и м е р 2. Получение N-4-(1-окси-1-аминокарбонил-2,2,2- трифторэтил)фенил-N-этил-N'-этилмочевины (соединение 2). К 0,14 г (5,3 х 10-4 моль) 4-(1-окси-1-аминокарбонил-2,2,2- трифторэтил)-N-этиланилина в 2 мл ацетона или диэтилового эфира добавляют по каплям 0,08 г (1,06 х 10-3 моль) этилизоцианата. Перемешивают реакционную массу в течение 2 ч. В выпавший осадок приливают 5-7 мл гексана, переносят реакционную массу на фильтр, промывают еще 10 мл гексана, сушат. Получают 0,17 г (97%) продукта, т.пл. 97-99оС. Найдено, N 12,34. С14H18F3N3O3. Вычислено, N 12,61. В ИК-спектре N-4-(1-окси-1-аминокарбонил-2,2,2-трифторэтил)фенил -N-этил-N'-этилмочевины наблюдаются следующие полосы: CO 1695 и 1625 см-1, С-F 1100-1300 см-1 (табл. КВr); OH 3520 см-1 NH 3410 см-1(разв. ССl4). Свойства аналогично полученных соединений 3-6 представлены в табл. 1. П р и м е р 3. Получение N-4-(1-окси-1-этоксикарбонил-2,2,2 -трифторэтил(фенил-N-изопропил-N'- -хлоргексилмочевины (соединение 7). В коническую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 0,2 г (6,56 х 10-4 моль) этилового эфира трифторметил-n- изопропиламиноминдальной кислоты в 3 мл бензола и прибавляют по каплям 0,106 г (6,56 х 10-4 моль) -хлоргексилизоцианата при перемешивании. Реакционную массу выдерживают 24 ч при температуре 20-25оС. Отгоняют растворитель, продукт реакции промывают гексаном и высушивают, получая 0,3 г (98%) светло-желтого густого масляного вещества. Найдено, С 54,76; Н 6,42; N 5,97. С21Н30ClF3N2O4. Вычислено, С 54,02; Н 6,43; N 6,00. В ИК-спектре N-4-(1-окси-1-этоксикарбонил-2,2,2-трифторэтил) -фенил-N-изопропил-N'--хлоргексилмочевины наблюдаются полосы карбонила при 1640 и 1750 см-1, полосы колебаний С-F-связи в области 1100-1300 см-1, широкая полоса межмолекулярных водородных связей с максимумом при 3220 см-1 и NН-группы при 3450 см-1 (в табл. КВr), а также полоса колебаний свободной NН-группы при 3460 см-1, OН-группы, связанной внутримолекулярной водородной связью, при 3500 см-1 и свободной OH-группы при 3590 см-1 (в растворе ССl4). П р и м е р 4 (соединение 8). Аналогично получена N-4-(1-окси-1-этоксикарбонил-2,2,2- трифторэтил)фенил-N-метил-N'- -нафтилмочевина. Реакцию проводят в ацетоне при комнатной температуре в течение 2 ч. Продукт белые кристаллы, т.пл. 115-118оС, выход 84% Найдено, С 62,12; Н 4,80; N 6,08. С23H21F3N2O4. Вычислено, С 61,95; Н 4,71; N 6,28. В ИК-спектре N-4-(1-окси-1-этоксикарбонил-2,2,2-трифторэтил)-фенил-N-метил-N'- -нафтилмочевины наблюдаются следующие полосы: NH 3440 см-1, CO1740 и 1655 см-1, С-F 1100-1300 см-1 (в табл. КВr); NH 3460 см-1, OH 3500 и 3590 см-1 (разв. ССl4). П р и м е р 5. Влияние препаратов на засухоустойчивость яровой пшеницы. Семена яровой пшеницы Московская 35 проращивают 3 дня на влажной фильтровальной бумаге в термостате в кюветах, накрытых стеклом. Затем стекло снимают и кюветы с проростками переносят на свет. Через 4 дня из кюветы отбирают одинаковые растения и переносят в рулоны влажной фильтровальной бумаги так, чтобы только одни корни были закрыты бумагой (на рулон 30 растений, на вариант 2 рулона). Рулоны с растениями нижним концом погружают в стаканы с растворами исследуемых соединений и выдерживают на свету 3 дня. Общий возраст растений 10 дней. В каждом варианте из рулонов отбирают 50 одинаковых растений, срезают корни, удаляют зерновки и в лодочках из фильтровальной бумаги раскладывают в термостате при 24оС для высушивания (на лодочку 25 растений). Растения высушивают до тех пор, пока на контроле растения не потеряют 70% исходного веса. Контрольные растения выращивают в рулонах на водопроводной воде. После высушивания растения раскладывают во влажные камеры, накрытые стеклом, для регенерации. Камеры выдерживают на свету 7 дней. Через 7 дней подсчитывают число выживших растений в каждом варианте. Сухую массу выражают в процентах от исходной сырой массы растений. Эта величина является показателем устойчивости структур, связанных с синтетическими процессами в растениях, к повреждающему действию обезвоживания. Таким образом, активность препаратов оценивается по двум показателям: выживаемость растений после обезвоживания и сухая масса после регенерации. В предварительных опытах была проведена статистическая оценка вариации для второго показателя для выборки из 50 растений. Полученная ошибка (средняя арифметическая) используется для оценки достоверности разности между вариантами и контролем. Для сравнения в качестве эталона использован антистрессовый препарат картолин. Поскольку опыты проводили в течение длительного времени, на протяжении которого чувствительность растений к биологически активным веществам менялась, то эталон служил масштабом активности соединения в каждом отдельном опыте. Поэтому для сравнения активности соединений в разных опытах ее выражали в процентах активности эталона (картолина в его оптимальной концентрации). Изменение активности картолина в разных опытах, выраженное в процентах к контролю, является показателем изменения чувствительности растений. В качестве соединения, близкого по структуре, для сравнения используют N-4-(1-окси-метоксикарбонил-2,2,2-трифтор- этил)фенил-N-этил-N' -бутилмочевину. Результаты испытаний приведены в табл. 2. Приведенные результаты свидетельствуют о том, что соединения 2, 3, 4 превосходят эталон-картолин- и аналог по структуре по степени антистрессовой активности. Эти соединения обладают способностью повышать засухоустойчивость растений пшеницы и могут применяться в практике сельского хозяйства как соединения, проявляющие рострегулирующую активность антистрессового типа. П р и м е р 6. Рострегулирующая активность при обработке семян льна. Семена льна обрабатывают непосредственно перед посевом ацетоновыми растворами испытываемых соединений в дозах 1, 10, 100 г/т семян в колбе ротационного испарителя. Семена раскладывают в чашки Петри на марлю, смоченную дистиллированной водой по 10 штук в каждую чашку. Чашки с семенами помещают в термостат при температуре 25оС. Через 3 суток измеряют длину зародышевого корня. По увеличению длины зародышевого корня судят о стимулирующем действии изучаемых соединений.


Формула изобретения

N-4-(1-Окси-1-амино)-или этокси(карбонил)-2,2,2-трифторэтил)фенил-N-алкил- N -алкил( -нафтил)мочевины общей формулы

где если X CONH2, то R CH3, R - (CH2)6Cl или,
если X CONH2, то R - R-CH3, С2Н5, или,
если X CONH2, то R-С2Н5, R-CH3, или,
если X CONH2, то R-С2Н5, R- -нафтил, или,
если X CONH2, то R-С2Н5, R-C4H9, или
при X COOC2H5, R-СН3, R- -нафтил или
X COOC2H5, R-изо-С3Н7, R-(CH2)6Cl,
проявляющие росторегулирующую активность.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений - к композиции, предназначенной для борьбы с насекомыми и клещами

Изобретение относится к области защиты растений, в частности к гербицидному средству, состоящему из двух активных веществ
Наверх