Способ получения имидсодержащего предполимера

 

Использование: имидсодержащие предполимеры со свободными изоцианатными группами предназначены для получения полиуретанов и теплоизоляционных пенопластов на их основе. Сущность: способ получения имидсодержащего предполимера со свободными изоцианатными группами предусматривает термическую поликонденсацию диангидрида тетракарбоновой кислоты и смеси кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата, содержащего 45 - 55 мас.% толуилендиизоцината и полифениленполиметиленполизоциатата, взятых в соотношении 1:1 - 9 в расплаве в присутствии катализатора.

Изобретение относится к получению имидсодержащего предполимера со свободными изоцианатными группами, предназначенного для получения полиуретанов, в частности теплоизоляционных пенопластов. Цель изобретения повышение теплостойкости. П р и м е р 1 (по прототипу). Реакционную смесь, состоящую из 281,6 г полиизоцианата (содержание изоцианатных групп 31,2% функциональность 2,3), 70,4 г толуилендиизоцианата (отношение толуилендиизоцианата к ПИЦ 1:4), 71 г пиромеллитового диангидрида и 0,7 г изоцианата трибутилолова, взятого в качестве катализатора, тщательно перемешивают при 25^оС в течение 10 мин для равномерного распределения всех ингредиентов смеси. Затем реакционную массу помещают в баню с температурой 80^оС и выдерживают при заданной температуре 15 мин, а затем 2,5 ч при 175-180^оС. К этому времени конверсия диангидрида составляет 85% и реакционная суспензия превращается в гомогенный вязкотекучий предполимер, содержащий 25,6% изоцианатных групп и 11,3% свободного толуилендиизоцианата. Предполимер перерабатывают в жесткий пенопласт по описанной технологии. Пенопласт имеет однородную мелкоячеистую структуру с кажущейся плотностью 66 кг/м³. Потеря первоначальной массы после термообработки в течение 12 ч при 200^оС составляет 10,8% П р и м е р 2. Реакционную смесь, содержащую 281,6 г полиизоцианата, 70,4 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:4), 71 г пиромеллитового диангидрида и 0,7 г изоцианата трибутилолова, перемешивают 10 мин при 25^оС и 15 мин при 80^оС, а затем 2,5 ч при 175-180^оС. Конверсия диангидрида к этому времени составляет 82% Предполимер представляет собой однородную массу с вязкостью 8053 сПз и содержанием изоцианатных групп 24,2% Предполимер перерабатывают в пенопласт по аналогичной технологии и получают материал с кажущейся плотностью 85 кг/м³ и потерей массы при термообработке 9,5% П р и м е р 3. В условиях примера 2 из 246,4 г полизоцианата, 105,6 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:2,33), 71 г пиромеллитового диангидрида и 0,7 г изоцианата трибутилолова получают однородный предполимер с содержанием изоцианатных групп 23,3% и вязкостью 13500 сПз при 25^оС. Пенопласт на его основе имеет кажущуюся плотность 90 кг/м³ и потерю массы при термообработке 5,1% П р и м е р 4. В условиях примера 2 из 176 г полиизоцианата, 176 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:1), 0,7 г изоцианата трибутилолова и 71 г пиромеллитового диангидрида получают предполимер, который содержит 24,7% изоцианатных групп и имеет вязкость 15350 сПз при 25^оС. Пенопласт на его основе имеет кажущуюся плотность 92 кг/м³ и потерю массы при термообработке 3,5% П р и м е р 5. В условиях примера 2 из 316, г полиизоцианата, 35,2 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:9), 0,7 г изоцианата трибутилолова и 71 г пиромеллитового диангидрида получают предполимер, который содержит 24,5% изоцианатных групп и имеет вязкость 3800 сПз при 25^оС. Пенопласт на его основе имеет кажущуюся плотность 72 кг/м³ и потерю массы при термообработке 10,2% П р и м е р 6. В условиях примера 2 из 246,4 г полиизоцианата, 105,6 г кубового остатка дистилляции толуилендиизоцианата (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:2,33), 50 г диангидрида 3,3',4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты и 0,7 г изоцианата трибутилолова получают однородный предполимер с содержанием 26,75% изоцианатных групп. Пенопласт на его основе имеет кажущуюся плотность 105 кг/м³ и потерю массы при термообработке 5,1% П р и м е р 7 (сравнительный). В условиях примера 2 из 140,8 г полиизоцианата, 211,2 г кубового остатка дистилляции ТДИ (отношение кубового остатка к ПИЦ 1:0,67), 0,7 г изоцианата трибутиолова и 71 г пиромеллитового диангидрида получают предполимер в виде однородной пасты с вязкостью 36400 сПз при 25^оС и содержанием изоцианатных групп 25,2% Пенопласт на его основе имеет неоднородную структуру с раковинами и кажущейся плотностью 85-110 кг/м³ (статистический характер распределения). Потеря массы при термообработке изменяется в пределах 2,8-6%

Формула изобретения

Способ получения имидсодержащего предполимера со свободными изоцианатными группами, предназначенного для получения полиуретанов, термической поликонденсацией диангидрида тетракарбоновой кислоты и избытка смеси, включающей толуилендиизоцианат и полифениленполиметиленполиизоцианаты в расплаве в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости, в качестве толуилендиизоцианата используют кубовый остаток дистилляции толуилендиизоцианата с содержанием толуилендиизоцианата 45 55 мас. при массовом соотношении последнего и полифениленполиметиленполиизоцианата, равном 1 1 9.

MM4A Досрочное прекращение действия патента Российской Федерации на изобретение из-за неуплаты в установленный срок пошлины за поддержание патента в силе

Дата прекращения действия патента: 22.12.2002

Номер и год публикации бюллетеня: 4-2004

Извещение опубликовано: 10.02.2004        

---