Способ получения 1,5-ди-(2,4-диметилфенил)-3-метил-1,3,5- триазапента-1,4-диена

 

Изобретение касается производства формамидинов. в частности получения 1,5- ди-(2.4-диметилфенил)-3-метил-1,3.5-триазапента-1.4-диена. обладающего инсектоакарицидной активностью. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Его ведут реакцией азотсодержащего ароматического соединения - 2,4-ксилидина. с производным муравьиной кислоты - 1.1.2.2-тетрахлортриметиламииом в качестве иминометилирующего агента в среде инертного органического растворителя в присутствии органического основания при стехиометрическом соотношении реагентов при 0-10°С. Эти условия позволяют повысить выход до 90-96.6% против 40-80% в известном способе и упростить процесс за счет исключения стадии охлаждения жидкого метиламина и образования сточных вод. Ё

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 257/12, 249/02

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ сн, 1 сн-н-сн +яосн +аВ но, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4815192/04 (22) 15.01.90 (46) 07.07.93. 6еп. 44 25 (71) Казанский химико-технологический институт им. СМ.Кирова и Институт органической гиммм AH УССР (72) Ф.И.Гусейнов, В,В.Ìîñêâe, B.Þ.Ìàâрин, A.Ìßìí÷óê, Э.С.Козлов, S.A.áîíäàðü, В.H.Çàààùñíé и Н.П.чернухо (8Щ Санмн 8.А., Гранов A.Ô. Пестициды.

Сервеечнмк. — Киев. 1985, стр. 9-10, йатент СССР М 403165. ав, С 07 С 123Ъ00. 1970.

Allenateln Е„$И1е F., Chem. Вег.. 1978, М 3, 921-931. ф4) СП0С06 ПОЛУЧЕНИЯ 1.5-ДИ-(2.4-ДИМЕТИЛЭЕ НИЛ)3-МЕТИЛ-1.3.5-ТРИАЗААЕНТА-1.,4-ДИЕ HA

Изобретвнме относится к химии формамидмнов и касается способа получения одного из представителей этого класса соединений (амитраза) формулы

СН Н3

3 н,с O сн-м-сн= 0 сн (О обладающего инсекто-акарицидной активностью (1).

Целью изобретения является упрощение процесса и повышения выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается способом получения 1,5-ди-(2,4-диметилфенил)-3м пил-1,5,5-триазапента-1,4-диена (1) взаимодействием азот-соДержащего ароматического соединения с производным муравьиной кислоты . в качестве.. .Ы 1825784 А1 (57) Изобретение касается производства формамидинов, в частности получения 1,5ди-(2.4-диметилфенил)-3-метил-1,3.5-триазапента-1,4-диена, обладающего инсектоакарицидной активностью. Цель — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, Его ведут реакцией азотсодержащего ароматмческого соединения — 2,4-ксилмдмна. с производным муравьиной кислоты — 1.1.2,2-тетрахлортриметиламином в качестве иминометилирующего агента в среде инертного органического растворителя е присутствии органического основания при стехиометрическом соотношении реагентов при 0-10 С. Эти условия позволяют повысить выход до 90-96.67; против 40-80ф, в известном способе и ynpocTNTb процесс за счет исключения стадии охлаждения жидкого метиламина и образования сточных вод. иминометилирующего агента в среде инертного органического растворителя. Причем отличие состоит в том, что в качестве ароматического соединения берут 2.4-ксилидин, а производного муравьиной кислоты — 1.1.2,2тетрахлортриметиламин, процесс ведут в присутствии органического основания при стехиометрическом соотношении реагентов при 0-10 С.

Процесс протекает по следующей схеме: CH) нвсн<нс г4ввнвввф"снв ° вв» í с О снз где  — органическое основание.

Пример 1. К смеси 22 г (0.182 моль)

2,4-ксилидина и 38 г (0,374 моль) три- т и,1

1825784 мина в 50 мл сухого бенэола при интенсивном перемешивании и охлаждении до 5 С добавляют по каплям 18 г (0,091 моль) свежеперегнанного 1,1,2,2-тетрахлортриметиламина в 60 мл сухого бенэола так, чтобы температура реакционной смеси не превышала 10 С, По окончании смешивания реагентов реакционную смесь перемешивают

2 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 3-мя порциями сухого бензола по 30 мл. После упаривания фильтрата, светло-желтое масло кристаллизуется, Выход 96,6 (технический выход 40%), Пример 2. К смеси 22 г (0,182 моль)

2,4-ксилидина и 38 г (0,374 моль) триэтиламина в 50 мл смеси бензола и петролейного эфира (1:1) при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0 С добавляют по каплям 18 r (0,091 моль) свежеперегнанного

1.1.2.2-тетрахлортриметиламина в 60 мл суxoro бензола. По окончании смешения реагентов реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 3-мя порциями сухого бензола по 30 мл. После упаривания фильтрата светло-желтое масло кристаллизуется. .Выход технического амитраза в обоих примерах 24,3 г (90%). Препарат можно перекристалли3 вывать из иэопропилового спирта, Выход аналитически чистого препарата 21,.6 г(80 ), т.пл, 88-89 С, °

Проведение процесса при температуре выше 10 С ведут к снижению выхода амитраза (I). Проведение процесса при температуре ниже 0 С нецелесообразно, т.е. при этом возрастают энергоэатраты. а выход целевого продукта (1) не увеличивается.

При использовании предложенного способа получения 1,5-ди-(2,4-диметилфенил)-3-метил-1,3,5-триаза пента-1,3-диена обеспечивается следующая эффек, BHocTb при сохранении высокого выхода це левого продукта: способ технологически прост, включает одну стадию: отпадает необходимость создания минусовых температур и специального нагревания; исключаются высокотоксичные продукты, такие как изоцианид синтез хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты):

I исключается использование соединений тяжелых металлов; исключается образование сточных вод, содержащих метилформамид, натриевую соль толуолсульфокислоты, которые практически невозможно регенерировать. В предлагаемом способе или вообще не образуется сточных вод, так как применяемые органические растворители могут быть многократно использованы в процессе, а образующийся побочный продукт — хлоргидрат органического основания, отделяется от целевого продукта фильтрованием.

Или же сточные воды, образующиеся в случае регенерации гидроксидом натрия побочного хлор гидрата органического основания, содержат только хлористый натрий. B случае органическое основание можно вновь ввести в процесс; исключается применение дорогостоящих реагентов. Примененный в синтезе

1.1.2.2-тетрахлорметиламин может быть получен иэ метилдиформамида и пятихлористого фосфора с выходом 92%. Стадия получения 1.1,2.2-тетрахлорметиламида является безотходной, т.к, побочный продукт — хлороксид фОсфора, легко отделяется как от растворителя (петролейного эфира 4070), так и 1,1,2,2-тетрахлортриметиламина.

Формула изобретения

Способ получения 1,5-ди-(2,4-диметилфенил)-3-метил-1,3,5-триаэапента-1.4-диена формулй

3 Н 3 Ъ н с Q й=сн-м-сн=и Q сн

3 3 взаимодействием азотсодержащего соединения с производным муравьиной кислоты в качестве иминометирирующего агента в среде инертного органического растворителя, о тл и ч а ю щи и с я тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта. в качестве ароматического соединения используют 2,4-ксилидин, а в качестве производного муравьиной кислоты — 1,1 -2,2 -тетрахлордиметиламин, процесс ведут в присутствии органического основания при стехиометрическом соотношении реагентов при 0 — 10 С.