Способ обработки кож

 

Сущность изобретения: при обработке кож первую фазу дубления ведут хромсодержащим белковым гидролизатом 35- 40%-ной концентрации полученным обработкой хромовой стружки щавелевой кислотой с последующей модификацией мочевиной в количестве 7-10% от массы голья. Расход гидролизата 3-4% от массы голья. Вторую фазу дубления проводят хромовым дубителем при расходе 1,4-1,5% от массы голья. 1 з.п.ф-лы, 2 Табл. s Ј

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧECKPIX

РЕСПУБЛИК (5!)5 С 14 С 1/08,3/06

ГОСУДАРСТВЕНЮЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 5004244/12 (22) 02.07.91 (46) 30.07.93. Бюл. hh 28 (71) Киевский технологический институт легкой промышленности (72) П.А.Глубиш, A.Ô.Ïðèõèè÷, Л.C.Ãîðîôåнюк, З.А.Гензель и В;И.Лищук (73) Киевский технологический институт легкой промышленности (56) Авторское свидетельство СССР

М 1490163, кл. С 14 С 3/06, 1989.

Авторское свидетельство СССР

ЬЬ 1359304, кл. С 14 С 1/08, 1987.

Авторское свидетельство СССР

H. 1567636, кл. С 14 С 3/04, 1990.

Авторское свидетельство СССР

Ю 1546490, кл. С 14 С 1/08, 1990.

Изобретение относится к кожевенной промышленности и может быть использовано при выработке кож для широкого ассортимента изделий.

Целью изобретения является упрощение процесса обработки полуфабриката, повышение качества готовой кожи за счет придания ей наполненности, повышение сорбции и фиксации дубящих соединений, снижение загрязняемости сточных.вод.

Это достигается тем, что в способе, включающем двухфазное хромовое дубление в присутствии хромсодержащего белкоаого гидролизата, в качестве последнего используют гидролиэат 35-40 -ной концентрации, модифицированной мочевиной в количестве 7-10 от массы голья, при этом первую фазу хромового дубления ве,,5U,, 1831501 АЗ (54) CrlOCO6 06PASOTKN KOX (57) Сущность изобретения: при обработке кож первую фазу дубления ведут хромсодержащим белковым гидролизатом 35407-ной «он центра ции полученным обработкой хромовой стружки щавелевой кислотой с последующей модификацией мочевиной в количестве 7-107 от массы голья.

Расход гидролизата — 3-4 от массы голья.

Вторую фазу дубления проводят хромовым дубителем при расходе 1,4 — 1,5ф от массы голья. 1 з.п.ф-лы, 2 табл. дут при расходе 3-4 гидролизата от массы голья в течение 3-4 ч.

Кроме того, вторую фазу хромового дубления проводят при расходе хромового дубителя 1,4-1,5 от массы голья.

Модифицированный белковый гидролизат получали следующим образом.

В реактор добавляют 250 мл воды и в ней растворяют 38 r щавелевой кислоты. В полученный раствор вводят при перемешивании 250 г хромовой стружки. Влажность хромовой стружки — 50-60, Смесь при перемешивании нагревают до 95-98ОС. Затем через каждые 20 минут в реактор. вводят еще

2 порции хромовой стружки по 250 г, каждая. Реакционную массу нагревают при перемешивании и температуре 95-98 С в течение 3-4 часов до получения однородного раствора. В этот раствор добавляют 26 r

1831501 мочевины и продолжают нагревание реакционной массы при 95-98 С в течение 20—

30 минут, Полученный модифицированный мочевиной белковый гидролизат по сравнению с гидролизатом, полученным по известному способу содержит в 2-3 раза больше белкового вещества, обладает повышенной вязкостью и клейкостью. Модифицированный гидролизат содержит 36 основного продукта. Обработку голья модифицированным белковым гидролизатом при его расходе 3 — 4 от массы голья проводят при температуре 20 — 25 С, жидкостном коэффициенте 0,6 — 1,0 в течение 3 — 4 часов, После этого в остаточную ванну добавляют хромо- 15 вый дубитель оснавностью 40 — 42 и в этом растворе проводят дубление кожи, расход храмавога дубителя равен 1,4 от массы голья, После дубления в две фазы дальнейшие процессы и операции проводят по ти- 20 павой методике, Применение данного способа позволяет провести беспикельное дубление и уменьшить при этом расход хромового дубителя с 2,2 + 2,0 да 1,4 — 1.5 . Кожи обладают хорошей наполненностью, уменьшено содержание хрома в сточных водах.

Пример 1, После обеззоливания и мягчения по типовой методике галье, полученное из сырья крупного рогатого скота, 30 подвергают обработке в растворе белкового кислотного гидрализата, модифицирован-. нога мочевинай. Концентрации модифицированного гидролизата приведены в табл,1, Преддубильную обработку проводят при 35 жидкостном коэффициенте, равном 0,9 и температуре 20 С в течение 3 час. Затем ведут вторую фазу дубления, для чего в отработанную жидкостную ванну добавляют хромовый дубитель в два приема с интерва- 40 лам в 1 час. Расход хромового дубителя составляет(примеры 1 — 6; 10, 11, табл.) — 2,0, (примеры 7, 9) — 1,4 и (пример 8) — f,5 от массы галья. Оснавность хромового дубителя 41 /. Время второй фазы дубления хра- 45 мавым дубителем 6 часов, После дубления дальнейшие процессы и операции проводят по типовой методике, Для получения сравнительных данных один образец пикелевали по типовой методике 50 в растворе, содержащем, % ат массы галья: поваренная соль — 5,5 серная кислота (98%) — 0,85

Пикелевание проводили при 20 С, жидкостном коэффициенте, равном 1, в течение 3 час.

Дальнейшие процессы и операции проводили по типовой методике.

Физико-механические свойства полученных кож и их химический анализ приведены в табл,1, Анализ данных табл,1 показывает, что предлагаемый способ позволяет значительно сократить расход химикатов, применяемых при пикелевании (поваренная соль и серная кислота), а также расход хромового дубителя на 30-40%, повысить отработку дубителя при сохранении хороших физикомеханических свойств кожи в пределах требований ГОСТа. Полученные кожи обладают повышенной наполненностью, имеют более высокую температуру сваривания.

Из приведенных примеров следует, чта использование белкового гидролизата, модифицированного мочевиной ниже концентраций, указанных в способе, приводит к уменьшению окиси хрома в коже. Расход этих реагентов, превышающих концентра- . ции, заявляемые в способе, не сопровождается увеличением содержания в коже, при . этом кожа приобретает жесткость и увеличивается ее себестоимость.

Пример 2. Партию двоенного голья из сырья крупного рогатого скота, полученного по типовой методике, после обезэоливания, мягчения и промывки на 1-й фазе хромового дубления подвергают обработке хромсодержащим белковым гидролизатом, модифицированным мачевинай и взятом в количестве 4% от массы голья. Обработку проводят в подвесном барабане при жидкостном коэффициенте., равном 0,7, температуре 20ОС в течение 3 час. Il-ю фазу дубления проводят на отработанной жидкости, для чего в остаточную ванну дообавляют хромовый дубитель в количестве 1,4 от массы голья (считая на Сг20з), Основность хромового дубителя — 42 . II-ю фазу дубления проводят при жидкостном коэффициенте, равном 0,7, температуре — 18 — 20 С, в течение 6 час. Хромовый экстракт добавляется в два приема в равном количестве, причем вторая часть добавляется через 1 час после начала И-й фазы дубления, Все последующие процессы обработки полуфабриката проводят по типовой методике производства кож для верха обуви из различных видов сырья.

Для получения сравнительных данных (контрольная партия) пикелевание проводили в следующем растворе: хлорид натрия — 6 от массы голья серная кислота (100 -ная) — 0,7 от массы голья белковый гидролизат содержит 10-12 $ основного вещества — 3% от массы голья.

Пикелевание проводили при 20 С и жидкостном коэффициенте, равном 0„7, Дубление проводили по вышеописанному способу при расходе хромового экстракта

2.2 от массы голья {в пересчете на СгрОз).

1831501

Таблица!

Параметры способа и свойства кожи

Примеры! г

Прототип

Предлагаеный способ

I- ("

Расход . модифицирова нного гидролизата, ь от массы голья

0 2

4 4,5

4 5 3

3 3,5

2 г

Расход хромового дубителя от массы голья,", 1 5 1," . 2 2

2 2 1,4

2 2

Концентрация гидролизата, Ф

40 40 10

1С 10

40 45 35

l0 12 7

35 36

Расход мочевины, Т

2 58 2 61 2 48 2 49 2,51 2 48

29,5 29,5 29,4 29,5 29,6 29,7 2".,1

Предел прочности кожи при растяжении, 10 МПа

2,46 2,52 2,55 2,56

Удлинение при напряжении, 10 гт1а, 29,3 29,4

28,5 28

Температура сваривания, С

98 88

I02 91

lI3 114 102

124 125 118

103 105

120 121

97 108

112 122

»О 113

123 124 после дубления готовой коди

Содержание оксида хрома в коже, 4,5 4.6 3,9,7

5 0 5 2 4 3

3, 1 4, 3 4, 8 4 .9 к

П р и и е ч а н и е. При испытаниях прототипа дпя получения сравнительных данных исклю или использование дубильных растворов для пнкелевания и модифицированный гилролизат получали по предложенному способу иэ хромовой стружки, при этом в прииере 11 уменьшили его концентрацию до 10ь °

Таблица 2

Физико-механические свойства готовой кожи

Предлагаемый способ, и име 2

Прототип

Температура сваривания, С

Предел прочности при растяжении, 10 МПэ

Нагрузка при появлении трещин лицевого слоя, 10 МПа. %

Удлинение при напряжении 10 МПа, Содержание оксида хрома в пересчете на с хое вещество в коже

112

3,48

102

3.1

3,4

21,2

3,0

22,0

4,3

Все последующие процессы обработки сырья проводили по типовой методике, В табл.2 приведены физико-механические свойства готовой кожи. полученной по прототипу и по примеру 2.

Готовая опытная кожа обладает хорошей наполненностью, соответствует требованиям нормативно-технической документации, имеет по сравнению с прототипом более высокие прочностные показатели.

Формула изобретения

1. Способ обработки кож, включающий первую фазу хромового дубления хромосодержащим белковым гидролизатом и вторую фазу хромового дубления хромовым дубителем,отл ичэ ющийс ятем,что первую фазу хромового дубления ведут при расходе хромсодержащего белкового гидролизата

5 3 — 4% от массы голья в течение 3--4 ч. а в качестве хромсодержащего белкового гидролизата используют гидролизат 35 — 40%ной концентрации, полученный обработкой хромовой стружки щавелевой кислотой с по10 следующей модификацией мочевиной в количестве 7-10% от массы голья.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что расход хромового дубителя на второй фазе хромового дубления составляет

15 1,4-1,5% от массы голья.