Способ получения комплексного минерального дубителя

 

Сущность изобретения: смесь окисей трехвалентного хрома и алюминия, соды кальцинированной спекают в присутствии нитрата натрия в течение 2 ч при 950- 1000°С. Полученный концентрат хромата и алюмината растворяют в горячей воде и добавляют концентрированную серную кислоту. При кипячении восстанавливают шестивалентный хром органическим восстановителем до образования гетероядерного комплексного соединения. Сухой дубитель получают упариванием раствора. Соотношение содержания хрома и алюминия в целевом продукте регулируют отделением гидроокиси алюминия, образующейся в водном растворе концентрата после добавления в него серной кислоты до рН 5. В качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюминия используют отработанные катализаторы - отход производства бутадиена и изопрена. В качестве кальцинированной соды используют плав соды кальцинированной - отход производства капролактама. 2 з.п.ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК ся>s С 14 С 3/04,3/Об

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ! (.Л

C)

, (21) 5034024/12 (22) 25.03.92 (46) 30.07.93. Бюл. М 28 (75) А.Г.Коцыбенков и И.В.Цветкова (73) А.Г.Коцыбенков (56) Страхов И.П. и др. Химия и технология кожи и меха. М,; Легпромбытиздат, 1985, Авторское свидетельство СССР

М 1601123, кл. С 14 С 3/04, 1990. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСНОГО МИНЕРАЛЬНОГО ДУБИТЕЛЯ (57) Сущность изобретения: смесь окисей трехвалентного хрома и алюминия, соды кальцинированной спекают в присутствии .нитрата натрия в течение 2 ч при 950—

1000 С. Получен ны и кон центр ат хрома та и алюмината растворяют в горячей воде и доИзобретение относится к производству комплексных хромал юминевых дубителей, применяемых для дубления пушно-мехового и кожевенного сырья, Предложенный способ позволяет расширить источники сырья для получения дубителя, Это достигается тем, что для получения дубителя используют смесь окисей хрома (3) и алюминия. Окиси хрома (3) и алюминия (3) содержатся в отработанных катализаторах производства бутадиена и изопрена.

Предложенный способ позволяет решить проблему утилизации и отработанных катализаторов.

Цель изобретения — нахождение альтернативного источника сырья для получения дубителя, полное использование отработанÄÄ5UÄÄ 1831502 А3 бавляют концентрированную серную кислоту. При кипячении восстанавливают шестивалентный хром органическим восстановителем до образования гетероядерного комплексного соединения. Сухой дубитель получают упариванием раствора.

Соотношение содержания хрома и алюминия в целевом продукте регулируют отделением гидроокиси алюминия, образующейся в водном растворе концентрата после добавления в него серной кислоты до рН 5, В качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюминия используют отработанные катализаторы — отход производства бутадиенэ и изопрена. В качестве кальцинированной соды используют плав соды кальцинированной — отход производства

KBllpOflBKT8MB. 2 з.п.ф-лы, 1 табл. ных катализаторов производства бутадиена и изопрена, сокращение объема вовлечения в производство химчистки чистых бихромата натрия и сульфата алюминия, в целом уменьшение загрязнения окружающей среды хромом.

Сущность изобретения состоит в том, что окиси хрома (3) и алюминия окисляют до образования хроматов и алюминатов нитратом натрия в присутствии соды при повышенной температуре.

5Сг20з+ 7йа СОз+ 6йаИОз =

= 10Ка Сг04+ 7СОг + ЗМ2

А!20з+ Иа2СОз = NaAI02+ COz

После из растворения в воде (горячей) и взаимодействии с серной кислотой хромат переходит в бихромат, алюминат с умень1831502. шением рН раствора переходит в гидроокись алюминия, затем в сульфат алюминия

2йа2Сг02 + HzS04 = Ма2Сг207+

+ N32SO4 + Н20

21 чаА102+ HzS04+ Н20 = 2А1(ОН)з1+

+ NagSOq

2А1(ОН)з+ 3Н2ЯОа = А1г(ЗО4)з+ 3Hz0

П ри последующем восстановлении хрома (6) органическим восстановителем при

-„ ; .:...,;нагревании в растворе происходит образо :, ":! вание гетероядерного комплексного соединения, обладающего дубящими свойствами.

Дубитель получают следующим образом.

Пример 1. Для получения дубителя измельченные 1000 кг катализатора с содержанием 10 — 12 окиси хрома (3) и 88 — 90% окиси алюминия (3), 1031 кг соды кальцинированной, 67 кг нитрата натрия смешивают в смесителе и спекают в печи в течение 2 ч при температуре 950-1000 С. Полученный канцентра хромата и алюмината натрия охлаждают в холодильнике и растворяют в

4620 л воды в автоклаве при температуре

90 С, Осадок отфильтровывают на фильтрпрессе, промывают. Промывные воды и фильтрат обьединяют. Раствор имеет желтую окраску, рН = 9, Далее в раствор медленно приливают концентриванную серную кислоту. При

pH = 5 происходит образование осадка.гидроокиси алюминия, при рН =-4 осадок растворяется, образуется сульфат алюминия, цвет раствора становится орэжневым — это хромэт переходит в бихромат натрия. Исходя из требуемой основности дубителя добавление кислоты прекращают при рН = 4, основность 75 — 80, при рН = 3 коло 10 .

При атом расход кислоты составляет 1300 кг. В раствор при кипячении медленно приливают глицерин из расчета 25 от содержания хрома (6). Раствор постепенно окрашивается в коричневый, темно-синий, темно-зеленый цвета. Полученный раствор комплексного соединения хрома и алюминия сушат в выпэрном аппарате. Сухой дубитель измельчают на мельнице.

Пример 2. Дубитель получают как в примере 1, но берут плав соды кальцинированной, отход производства капролактама, .fl р и м е р 3. Дубитель получают как в примере 2, но концентрированную серную кислоту добавляют в раствор концентрата до рН = 5, отделяют на фильтр-прессе расчетное количество образовавшейся гидроокиси алюминия, исходя из заданного содержания алюминия в дубителе, Далее как в примере 2, имость

35 миниевый концентра получают окислением смеси, состоящей иэ окисей трехвалентного хрома и алюминия карбонатом щелочного металла кальцинированной содой в присут40 ствии окислителя нитрата натрия, взятых исходя из стехиометрии реакции, в течение

2 ч при 950 — 1000 С.

2, Способ по ri.1, отличающийся

45 тем, что в качестве смеси окисей трехвалентного хрома и алюминия используют отработанные катализаторы — отход производства бутадиена и изопрена, а в качестве кальцинированной соды используют

50 плав соды кальцинированной — отход производства капролактама.

3. Способ по п,1, о тл и ч а ю щи йс я тем, что соотношение содержания хрома и алюминия в целевом продукте регулируют 55 отделением гидроокиси алюминия, образующейся в водном растворе концентрата после добавления в него серной кислоты до рН

5

Сухой дубитель-порошок голубоватобелого цвета с содержанием 6-7 ) Сг20з.

4 — 19 А1 0з и основностью от 10 до 80 .

Количество дубителя зависит от количества введенной серной кислоты для получения требуемой основности и от количества отделенной гидраокиси алюминия для получения требуемого отношения содержания

Сг20з и А120з в дубителе.

Выход дубителя по примерам составляет 2000-3000 кг.

Полученный дубитель применяют для дубления пушно-мехового сырья и тонких кож по типовым методикам.

Дубление кролика проводили после пикелевания совместно с жированием при концентрации 0,9 г/л Сг20з, ж.к. -3, начальной температуре 35 С, в течение 6 ч. Показатели свойств полуфабриката и дубителя представлены в таблице.

Использование полученного дубителя сокращает время дубления, повышает мягкость и тягучесть кожевой ткани по сравнению с чисто хромовым дублением.

Использование для получения дубителя отходов производств удешевляет его стоФормула изобретения

1. Способ получения комплексного минерального дубителя, включающий получение хромалюминиевого концентрата, взаимодействие его в водном растворе с серной кислотой и восстановление шестивалентного хрома и сушку целевого продукта,отл и ч а ю щий с я тем, что хромалю1831502

Составитель А.Коцыбенков

Теехред М. Моргентал Корректор А.Обручар

Редактор

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул,Гагарина, 101

Заказ 2541 Тираж Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5