Способ очистки углеводородного сырья от моно-, диили полисульфидов или их смесей

 

Сущность изобретения: углеводородное сырье, содержащее моно-, диили полисульфиды или их смеси, подвергают контактированию с цеолитом А-, Х- или Y-типа, содержащим 2-11 мае. % цинка. Контактирование проводят при 20-200°С и давлении 2-70 атм. 1 табл

СОВХОЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

{я)5 С 10 G 25/05

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕН ГНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4894278/04 (22) 20.01.91 (62) 4614657/04 (23) 21,07.89 (31) Р 3825169.8 (32) 23.07.88 (33) DE (46) 15,08.93. Бюл. N 30 (71) Хюльс АГ (0E) (72) Томас Вильдт (0E), Франц Нирлих (AT), Вильгельм Дросте, Иоахим Неймейстер и

Бернхард Шольц (DE) (56) Европейская заявка N 0056197, кл. С 10 G25/03,,1982, 1

Изобретение относится к очистке углеводородов, в частности к способу очистки углеводородного сырья от соединений серы.

Целью изобретения является обеспечение тонкой очистки углеводородного сырья от органических сульфидов, Поставленная цель достигается в способе очистки углеводородного сырья от соединений серы путем контактирования с цинксодержашим цеолитом за счет того, что контактирование проводят при температуре 20-200 С и давлении 2 — 70 бар на цеолите, содержащем 2-11 мас. % цинка, Предлагаемый способ можно осуществлять непрерывно или периодически как в газовой, так и в жидкой фазе.

Предлагаемый способ можно осуществлять непрерывно или периодически как в газовой, так и в жидкой фазе, Используемые в предлагаемом способе цинксодержащие цеолиты можно получать,,. 5U„„1834898 АЗ (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ УГЛЕВОДОРОДНОГО СЫРЬЯ ОТ МОНΠ—, ДИ вЂ” ИГ1И ПОЛИСУЛЬФИДОВ ИЛИ ИХ СМЕСЕЙ (57) Сущность изобретения: углеводородное сырье. содержащее моно-, ди- или полисульфиды или их смеси, подвергают контактированию с цеолитом А-, X- или Y-типа, содержащим 2 — 11 мас. % цинка. Контактирование проводят при 20-2000С и давлении

2-70 атм. 1 табл например, тем. что катионы цеолитов полностью или, частично обменяют на катионы цинка.

Пригодными для этого ионообмена цеолитами являются, например, цеолиты типов

А, Х или У. Обменяемыми катионами являются, например, катионы щелочных металлов и/или аммония.

Ионообмен можно осуществлять непрерывно, например, в наполненной цеолитом колонне, через которую пропускают водный или органический раствор соли цинка.

Периодически ионообмен можно осуществлять. например, путем добавления цеолита в этот раствор. который затем

Встряхивают.

Ионообмен предпочтительно осуществляют пр» значениях рН между 5 и 12, что зависит, между прочим, от стабильности выбранного цеолита. Благоприятными для ионообмена температурами являются температуры между 20 и 80 С. Время ионооб1834898

Содержание остаточного органич. сульфида. рассчит. как серу, ч/миллиард

Содержвщилсл в углеводородном сырье орг. сульфид. рассчет, как серу /ч/ миллиа

7ип исполь Содержание зуемого цео- цинка в цеолита лите. млс. гь

Очищаемое углеводородное гырье

Пример

8OCV, ч

Степень очистки,;

Дава. бар

70

50 ДМСь

50ДМСзПропан

Смесь углеводородов с

20 ат. углер. н-бутан

25 мас. % пропана

75 мас. $ п пана

0.5

0.5 б

< 5*ьь*

2000 ДМСз

750 ДМС

250 ДМСз"

9 ДМСз

< 5 ДМСз

» 99

9g,В

995 мена может колебаться между несколькими минутами и многими часами.

После ионообмена слабо адсорбированные соли цинка можно отделять от цеолита путем экстракции пригодными 5 растворителями, например, водой или спиртом.

После ионообмена цеолит приблизительно при температуре 100 С до 200 С высушивают и затем подвергают термообработке приблизительно при 200600 С. Готовый цинксодержащий цеолит пригоден как для непрерывного так и для периодического тонкого обессеривания углеводородов. 15

В случае непрерывного осуществления предлагаемого способа процесс проводят при весовой объемной скорости в час (ВОСЧ; далее: объемная скорость).

ВОСЧ= количество исходного вещества кг количество цеолита время,,кг ч составляющей 0,05-100 ч, предпочтительно 1-40 ч 25

Условия осуществления процесса в пределах вышеуказанных параметров определяются в первую очередь экономичностью, Так, например. объемная скорость определяет конфигурацию кривой .проскока и 30 таким образом использование цеолитного слоя до еще допустимой концентрации проскока соединений серы, Содержание серы в углеводородном сырье определяют путем газовой хрома- 35 тографии, причем используют пламеннофотометрический детектор и хроматографическую колонку типа (;P — Sit 5 фирмы Хромпак, DE.

Указанные проценты являются весовы- 40 ми процентами. То же действительно и для данных по част./миллиард, Пример 1. К 500 r натриевого цеолита типа Х прибавляют 750 мл 1-молярного раствора хлорида цинка, значение рН которого

*ДМС вЂ” диметилсульфид.

° ДЫСз — диметилдисульфид, гь*ДМСз . диметилтрисульфид, кь* 5ч/миллиард = nредел обняруженил. при помощи концентрированной соляной кислоты предварительно доводят до 5, Суспензию перемешивают в течение 24 ч при температуре 80 С, цеолит затем при температуре 100 С высушивают и подвергают термообработке при температуре 300 С.

Содержание в цеолите цинка составляет

6,23%. н-Бутан с исходным содержанием серы

60 част./миллиард в виде диметилсульфида подвергают очистке путем непрерывного контактирования с вышеописанным цинксодержащим цеолитом при объемной скорости 0,75 ч, температуре 100 С и давлении

20 бар. По истечении 48 ч остаточное содержание диметилсульфида, рассчитанного как серу, составляет < 5 част/миллиард (предел обнаружения). Таким образом степень очистки составляет по меньшей мере 92%.

Пример ы 2 — 5. Повторяют пример 1 с разницей, указанной в следующей таблице, в которой также сведены результаты процесса.

Сравнительный опыт(по прототипу). Повторяют пример 1 с той разницей, что процесс проводят при температуре 150 С и атмосферном давлении на цеолите типа Х, содержащем 14,4 мас, % цинка. При этом по истечении 48 ч остаточное содержание диметилсульфида, рассчитанного как серу, составляет 48 ч/миллиард, что соответствует степени очистки, равной 20%.

Формула изобретения

Способ очистки углеводородного сырья от моно-, ди- или полисульфидов или их смесей путем контактирования с цинксодержащим цеолитом, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, в качестве цинксодержащего цеолита используют цеолит А-, Х- или Y-типа, содержащий

2-11 мас, % цинка, и контактирование проводят при температуре 20-200 С и давлении 2-70 атм,