Средство для защиты растений
Изобретение относится к средству защиты растений, которое в качестве биологически активного вещества содержит карбофуран, растворенный в смешивающемся с водой и ограниченно смешивающимся с водой растворителях, поверхностно-активные вещества и/или защитные коллоиды и/или диспергзторы. Отличительным для изобретения является то, что средство защиты растений содержит 15-20 мас.% карбофурана, в качестве смешивающегося с водой растворителя 56-63 мас.% диметилформамида, в качестве ограниченно смешивающегося с водой растворителя 12,7-24,0мас.% фурфурола, далее4,76-5,00 мас.% обычных вспомогательных веществ, как анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества. Если предлагаемые в изобретении средство защиты растений для получения бульона для опрыскивания разбавляется водой, то биологически активное вещество спонтанно осаждается и тон-1 ко распределяется, и в готовой форме применения образуется суспензия с пригодным размером частиц. 5 табл.
союз советских
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ
ВЕДОМСТВО СССР (ГОспАтент сссР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ | t (Г.;Рцгъ |
СО
0д: о
С
Ы
1 (21) 4356193/04 (22) 15,04.88
-. (46) 23.08.93. Бюл. N. 31
;: (31) 324587 (32) 16.07;87
;. (33) HU (71) Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети Терме кекДьяра PT(HU)
- (72) Тамаш Детре, Шандор Андиан, Ласло
; Пап, Андраш Сего, Золтан Каради, Клара
Бертуш и Каталин Мармароши (HU) (56) Н Н. Мельников и др. Справочник по
; пестицидам, М., Химия, 1985 г., с. 169.
Патент СССР N. 1367835, кл. А 01 N 25/02, 1979. (54) СРЕДСТВО ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ (57) Изобретение относится к средству защиты растений, которое в качестве биологически активного вещества содержит карбофуран, растворенный в смешиваюИзобретение относится к средству защиты растений, которое в качестве биологически активного вещества содержит ранее известное средство 0-(2,3-дигидро-2,2-диметилбензофуранил-7)-N- метилкарбамат(карбофуран).
Известно, что большая часть препаратов средств защиты растений находится в жидкой форме. В этих жидких формах биологически активное вещество суспендировано в виде твердых частиц или содержится в растворенной форме.
Если биологически активное вещество в воде химически стабильно, то непрерывная (s1)s А 01 N 25/02, 43/12, 47/18 щемся с водой и ограниченно смешивающимся с водой растворителях, поверхностно-активные вещества и/или защитные коллоиды и/или диспергаторы. Отличительным для изобретения является то, что средство защиты растений содержит 15 — 20 мас. карбофурана, в качестве смешивающегося с водой растворителя 56-63 мас. диметилформамида, в качестве ограниченно смешивающегося с водой растворителя
12,7 — 24,0 мас. фурфурола, далее 4,76 — 5,00 мас.% обычных вспомогательных веществ, как анионные и/или неионные поверхностно-активные вещества. Если предлагаемые в изобретении средство защиты растений для получения бульона для опрыскивания разбавляется водой, то биологически актив- Я ное вещество спонтанно осаждается и тон- ко распределяется, и в готовой форме применения образуется суспензия с пригодным размером частиц. 5 табл. фаза суспенэионного концентрата в качестве наполнителя содержит воду. Физические и химические свойства такого рода средств устанавливаются с помощью соответствующих вспомогательных веществ. В качестве вспомогательных веществ принимают во внимание поверхностно-активные вещества, макромолекулы, влияющие на вязкость.
Стабильно о такого рода состава несмотря на используемые вспомогательные вещест|
sa, задается только на известное время. Самым отрицательным является то, что из-за изменения физических и химических свойств ухудшаются свойства при применении составов.
1836011
Такие изменения могут заключаться в перекристаллизации твердой фазы суспензии, в изменении размера частиц, в выделении, образовании жестких отделившихся слоев и т. д. При более продолжительном 5 хранении суспензии зачастую коагулирует, выступает агрегация. Эти вредные явления приводят к неравномерному распределению биологически активного вещества на опрысканной поверхности и ведут к засорению распылителя. Части этих недостатков можно избежать, если в качестве непрерывной фазы использовать органическую жидкость.
В составах с неводной средой, когда жидкая фаза не смешивается с водой, появляются многочисленные трудности формулирования. Известно, что содержание биологически активного вещества в такого роде составах сильно ограничено /макси- 20 мально 300 г/л/. Далее, затруднительно придавать составу соответствующие реологические свойства, и при применении суще= ствует требование, что органическая непрерывная фаза должна быть эмульгиро- 25 ванной в водной форме применения.
Раствор для опрыскивания представляет собой многократно гетерогенную систему, которой нужно придавать соответствующую суспензионную и 30 эмульсионную устойчивость, Также при приготовлении и применении сегодня уже считающихся классическими концентратов появляются многочисленные трудности. Известно, 35 что многочисленные биологически активные вещества, когда их растворяют в несмешивающемся с водой растворителе и добавляют к ним пригодные эмульгаторы, после разбавления водой дают стабильные "0 эмульсии. В составах этого типа самым большим недостатком является растворитель. Чаще всего используемые растворители, ароматические и алифатические углеводороды и их смеси. огне- и взрывоо- 45 пасны. Другая проблема заключается в том, что большая часть этих растворителей выше определенной концентрации действует фитотоксически. Изготовители растворителей трудятся над созданием растворителей и 50 смесей растворителей, которые удовлетворяют поставленным в отношении температуры вспышка строгим предписаниям и критериям фитотокоичности. Такого рода вещества, естественно, значительно повы- 55 шают стойкость продукта.
Для снижения фитотоксичности, а также огне- и вэрывоопасности разработаны эмульсионные концентраты. для которых характерным является то, что часть несмешивэющего с водой растворителя заменено водой. Другая характерная особенность этих препаратов заключается в том, что несмешивающийся с водой раствор биологически активного вещества в составе змульгирован в воде. Более новая развивающаяся тенденция заключается в том, что стремятся довести размер эмульгированных капель ниже 0,1 мкм, так как таким образом можно получать термодинамически стабильные микроэмульсии. Если биологически активное ве цество представляет собой жидкость, то его с помощью соответствующих вспомогательных веществ можно переводить в микроэмульсию, благодаря чему отпадают недостатки применения растворителей, Самым простейшим случаем является случай, когда бйологически активное вещество растворимо в воде и химически стабильно в воде. В этом случае водный раствор, снабженный соответствующими добавками, может служить в качестве средства защиты растений. Эти формулирования, однако, редки.
В случае суспензионных концентратов можно достигать соответствующей стабильности благодаря соблюдению определенной величины частиц твердой фазы; средний размер частиц, как правило составляет 2 — 3 мкм. При нанесении путем опрыскивания на почву эти маленькие частицы за счет сильных адсорбционных сил связываются с почвой, или они вследствие их незначительной величины -вымываются.
Технически применение было бы идеальным, если бы величина частиц твердой фазы поддерживалась в определенной области, практически при 5 — 50 мкм. однако такая формулировка нестабильна. Подобные проблемы возникают при разбэвлении эмульсионных концентратов, когда в бульоне для опрыскивания эмульгированные капельки слишком малы.
Изобретение основано на том, что имеются многочисленные нерастворимые в воде биологически активные средства защиты растений, которые, растворенные в присутствии соответствующих вспомогательных средств в смешиваемых с водой или ограниченно смешиваемых с водой растворителях, после разбавления этого раствора водой дают суспензии с частицами пригодного размера.
Соответственно этому, предметом изобретения является раствор средства защиты растений, который содержит нерастворимое в воде биологически активное средство защиты растений, смешивающийся с водой растворитель диметилфор1à35λ маМид, ограниченно смешивающийся с оодаи растворитель фурфурол, а также обыч1 ные вспомогательные вещества, такие как, анионные и/или неионные поверхностно активные вещества, макромолекулы (и едформулирование). Соотношение см шивающегося с водой и ограниченно см шивающегося с водой растворителей со тавляет 3,5 2,5;1,5.0,5, предпочтительно 3:1, 10 ! Предлагаемое средство защиты растени можно готовить простым образом, Оно ли ено недостатков, которые возникают пр приготовлении и хранении суспензионных концентратов. Предлагаемые в иэобре- 15 те сии средства получают тем, что не бходимые вспомогательные вещества ра творяют в соответствующей смеси раств рителей и затем при непрерывном переме ивании при 0-70 С, оптимально при 20
501С, растворяют биологически активное в
1 квчестое средств защиты растений вещестоо
: Приготовленный таким образом раств р охлаждается до комнатной температу- 25 р, раствор прозрачный. Потребитель в се ьском хозяйстве иэ этого средства может пр готовить раствор для опрыскивания. доба ив к водному раствОру или суспенэии, со ержащим необходимое для опрыскиоа- 30 ни количество воды или другие средства эа иты растений и/или искусственные уд брения, столько предлагаемого в изобретении средства, чтобы образовавшаяся суспензия содержала 0,1-5,0 мас,% содер- 35 жмущегося в форкомпозиции биологически активного вещества, При вливании форкомпо эиции в воду, если пригодным образом выбрана смесь растворителей и оспамагате ьных веществ, образуется суспензия с 40 желательным распределением частиц по величине.
Пад вспомогательными веществами понимают поверхностно-активные вещества, ма кромолекулы. В качестве поверхност- 45 но-активных веществ предпочтительно н ходят применение анионные поверхи стно-активные вещества. Из них особ нно алкиларилсульфонаты (например, соли додецилбензосульфокислаты) или 50 алкиларилфосфаты или аралкилсульфонать| и -фосфаты или их зтоксилираванные производные. В некоторых случаях предпочтительно применение неионных fioBGpx" нс стно-активны:: веществ, например, 55 простых нонил или октилфенолполигликолевых эфиров или зтоксилирооанных жирнь х кислот(олеиновая кислота). В качестве вспомогательных оещесто, также принимают во внимание макромолекулы. такис как поливинилпиррилидов, полиоинилог:. и спирт, палиоинилацетат и т, д.
Неожиданно найдено, что для приготовления предлагаемых в изобретении составов пригодно любое кристаллическое при комнатной температуре биологически активное средство защиты растений. водорастоаримость которого меньше, чем 1000 ррп1 и которое хорошо растваримо в вышеуказанных растворителях или смесях растворителей.
В качестве биологически активного средства защиты растений можно применить карбофуран (2,3-дигидро-2,2-диметил7-бензофуранилметилкарбамат/.
Распределение частиц по размеру в приготовленных согласно изобретению суспензиях определялось путем осуществляемого в ультразвуковой бане мокрого грохоч ения. Из и редфо рмул и ров ки согласно примеру 1 получены сусггензии с содержанием карбофурана 0,2%, 0,3%, 0,4%, 1,0%. Распределение частиц по размеру указано в табл. 1.
Изобретение поясняется подробнее следующими примерами, которые, однако, не ограничивают его обьема охраны, Пример 1, В смеси иэ 107,5 r фурфурола и 562,5 гдиметилформамида растворяют 50 г алкиларилсульфоната. В растворе при настоянном перемешивании при 50ОC растворяют 200 г карбофурана, Раствор охла>кдают до комнатной температуры. Из полученного раствора, с целью дезинфекции почвы, готовят содержащую 0,2-1,0 мас.% карбофурана водную суспензию, При разбавлении водой биологически активное вегцество осаждается в аиде иглообраэных кристаллов, которые имеют толщину менее ем 5 мкм и длину 5-50 мкм, l1 р и м е р 2, В смеси иэ 137,5 r фурфурола и 562,5 г диметилформамида растворяior 50 r EL 1734, В растворе при перемешивании и при 50 С растворяют 200
r карбафурана. Раствор охлаждают до комнатной температуры, Из раствора, с целью дезинфекции почвы, готовят содержащую
0,2-1,0 мас.% водную суспензию. При смешении с водой биологически активное вещество осаждается о виде призматических кристаллов то щиной примерно 30 MKM u длиной 30-50 мкм, П р и л е р 3. В смеси пз 187,5 г фурфурола и 562.5 г диметилформамида растворяют 25 г алкиларилсульфоната L125 г Е(1734.
В растворе при 50 С и пр» постоянном перемешиоании растворяют карбофуран в колriчi.ство 200 г. Раствор охлаждают до комнатной температуры. С целью дезинфекции почьы, i 3 раствора готовят оадну!О суспензи}о с концентрацией карбофурана 0,21,0мас, Я. При разбавлении водой биологически активное вещество осаждается ri виде кристаллов, которые имеют длину 5-20 мкм и толщиной менее чем 5 мкм, Пример 4. В смеси из 187,5 г фурфурола и 562,5 г диметилфармамида растворяют 50 г фосфатированной кальциевой соли.
В растворе при 50 С растворяют 200 г карбофурана, Раствор охлажда}от до комнатной температуры. С целью дезинфекции почвы, из раствора готовлт воднук> суспензию, которая содержит 0,2-1,0 мас. Я, карбафурана. При разбавлении Бовой биологически активное Вещество осаждаетС«! Б ВИДБ ИГОЛЬЧВТЫХ КР)ЛСТс)ЛЛОВ, КОТПОЫ6 иглс)(О Г рлзмеj) 2-30 м)а.) 1< «)ЙГт 3()л! I БМГЛЧдлт и прозрачном расТВор6 как тум )i!.
П р и м а р 5. В смеси 3)з 187,5 r фуафурола и 562,5 Г Диметилфармамида paci БОГ)ЯК)T 50 Г зта!<с>}л и рОВа 3} } }Ой >KM pl } QA 1<и.;л 0 Гы, }3 pacTBQI)6 f} j)3) .10" С pac rr>opB K)T 200 Г карбофурана, Раствор охлажда}от до коfi»a) най температуры. Для цели дезинфекции почвы, из раствора готовят Бодну)о сус!)ензию с 0,2-1,0 мас.% карбо.} ура!}а. При разбавлении ВОДОЙ биалаГи )ески актиБнае
БВЩОСТ )A ОСВ>КД.- .)ЕТСЯ Г) БИД6 ПГ)ИБМс)ТИЧЕ" с к, i x к }) и с т -сз л л Г(Б с p a 3 fr) Q p o "4 ч .; ) с 1 и (2 - 0
МК«сь
П р и м Г j) б. В смеси из 1(57,5 г (1)>/р(1>)грил;. и 5>62,5 Г Длметилформамида ра(;творя-!
ЬОТ ")О Г Те )3иаф"..)<Са 26100 В Кс«>QС1!«с .
i l(})ОРХ} IОС I 1}0-с) К i i)B>l! OI 0 BQUJ QC! Вс), )) i) =;:
}Бара flj)!: 50 С а )стг)аря ат 200 г карбофура})сз. Г аСТБОр охлажда)ОГ 10 KOf i}!a }!pi! тем!)ОРЛ У1)!.! (! ЛЯ 1 ВЛ«с Р(>3!)((фаКЦИ«) i)а«}()ьl (с! > 1)acTBojia Готовят саде))жащу}0 0, ) 1,0
)(««3I)c}0(1>)(pa)!a BQ«()t>r K) !)ус! Би 3}) (О I ! (>i
С";(3!) )3} !вани)1 С Бодай ВЫ Г}с дс) IОГ K!, )3)C ГГ! Jii" i I размером 1-20 мкм, }1 р и f«) 6 p l. с«1(следу(мь)6 :,<идк! 6
3(p6f3a>.„)aT} использу«ст длл аба!3Й 0(и;}ба)к)} i (o()Q j) KH ocT) }. (, !)Бдств 1 дл » дсзи и фаеци и
>(Г(ОЧБЫ f )aI}r)C5)TC5) )3 !(0(l}!×(.,Ñ f )36 .1()Г> «РБСТ БО"
j)". ДЛЯ C П )ИСК" Bз))!)Я i!ñ} Га) Та С ПГ)!",0(ЦЬ!О
pacf;. }()Ита((ь))0) о устройства и 3316() за!!;!
Х И !) а Ю Т 1 ) а Гл y U i i } I )/ 6 >с) С М C П О М О ) Ц ), )0 ) 1 )) С К 0 )
БО«1 ()ара}lы. I Iа участкс)У pазм}»ра) i 30 «м
Пр(()г(((БОД})Т(я (с)сследава)1:„)Г 3(1 ((:L K1", iв) !ОС П!
П )О,ГИБ >(<ИБУ)ЦИХ" Б ПО -(Бе ilaCБКОМЬ);< Б с) "Х
Г)Г)втаранилх, Раз>)(Л Ь) БГЫ r) I)r(! !Г с Бl e Ы 9
}абл. 2, Б }(отараи и рив(. Вены,o((i)if! K)fI<ópó3B3 От живу)цих B ПО-!ВВ })p6((3)талей приведена в табл, 3. Прапаратсагласно прим60у 1 испытываlат против живуЩ}}х В почве Вредителей (Arj! Ioses), Средство г}вносят обычным образом перед посевом. Тест-рас5 тением является кукуруза. Опыты проводили на станции lо защите растений и агрохимии, Все препараты наносят на 0010 поверхность, первые три средства }!вносят на по10 «Бу с 300 л/га воды и затем запахива}от нг глубину 6-8 см. Эффективность против личинок щелкуна рассчитывается посредством (j)o}p1.1улы « 15 Т вЂ” С F % х 100% Гда Š— эффективность, Т вЂ” число погибших ila Обработанной области личинок и "С вЂ” 20 число находл щихсл в контрол ы}ай области МОРТЬЫХ ЛИЧИНОК, Пример 9, Определение эффективности комбинации из жидкого препарата длл дезинфекции. почвы и предвсходоваго гер25 бицида. Способ испо})ьзава}}ил саотсзетстВУат ПРИМЕРУ «, ОДНаКО ИСПОЛУ>ЗУК)Т CPQ/)CTBO ДЛЯ обработки почвы Б комбинации с предвсходо ым Гербицидам, который содержит Б ка30 ч >c(BQ биологически а!<тив loro ващсства т) !Окарбамат. Эффективность различных препаратов карбо(1)ураiia представлена в тл ). i, «1 Пример 1О. Иссладованис действия 3". «()i) () p})f4QHG)I(r)34 ез ко«4()иllа!>«ии с с"спеи(1и} )О. BB }!Ûf ) ИCI.". CCTBQIf!<ÛK! )("Обр(Нив)л, ! ii»QПс)РаТ Co! ÃaÑ! 0 ПРИ(f P> ! О))ОСЯТ 13 ::.),)б))}!()ц})3) с суспа}(длрава!«(ым искуссi Баl(}!ы(4 удабpа!iием (! О Td!3 иск, сcгвеl)I!ОГО с(0 уд()}111-))()<}с*,: Г):Р:1 =- (И1 ) .1(! f}. )0.%), Сусf!QH" ,!»i „«СС) i)6;>,(Ога yi Обг)6;.;1;я !)! i;>Л;} pi1.iI3 ir «i«x6 — 7,(1. 13 (За»дс>исие В ПО«!Зу С«С )цБC(БЗЬ)ЛО(.:Ь С П !«)Q}ll!>!O Куль- Iri,!BTOpa}}а .-;3!«))ii;! с,; 10 Г} Пер >д f1QCQ!3(1(i 1с г)Т-p;)r TQ° (ИЯ>«! ((>(;! )! П)аr «}„)аа Б КО;)!) }(-С(BQ fi(>CQB)(0" ,(I );)TQри ) 0кг/Га. 1ип I!0 IB)»-;БГ)назеM РБ3: )О)) )„"(-3rT Ka — 0,5 Га. ЧислО Г!ОБ (арений: Э .;.) .})(:кт(}!) !oc-. ь средства )}cf)3>)1 3>IBaë0ñü ПГ o }:f) if ".Ник) K мушка!1 - Б} ег))!талл(и! 3ер ;,Г)! i Oui÷;;, (>Q(i еi(I(> Iiс»аen)«ОБ(iia .;p„rr)I)oi I))a p.1, к(г! ()0(ла F)ec)}0}} пОГ р6жда>от лиc«! >ые БЛЛГс)Л)с)33((j)r«(,T«!3«3",, () табл.!. пре))стг}}з(}ен},} j,eçóëьтаты, Повторения 1 (л 2 осу)!.;ест)3)(лл(с)сь с 250 л/га )0»адьi, кс}»>:. 1;..6, J „)тОтОк(и Iно(ть нс наб())0 д:)лась }ги Б одном случае. Пpefiaрат cor;)ac)}o примеру 1 против - 0»p6 <да}ащих !}адзеиГ}ые части Гнз(ен})цы Видав Deiiia f(Р1)ОГГ))а сг)ус л! б 3)с>глцг>в ПОГ Лг Обаабатх)Л 0;;33»;Л!"!) Q})}6 ВКТИБ)}ЫМ 1836011 - 4,76-5,00, - 12,7-24,0; - 56-63, Таблица 1 Доля фракци1 0,2 0,3 54 <5мки Г 10 )(,1«!;1 (20 ).1кг1 < 30 мкм с ))(1 " - () ). О фу Qан Зф(фе Доза ):Г/Га г Г) Га -II P t1()ИНКИ ЩЕЛК.) 0 1".о (-, о) ),,)с()() 1 1 по примеру 1 хи))офур 40 ) lr() хинофур 5 G Я Г) 1,2 4 0 )5,(При нанесении в комбинации с суспендированным искусственным удобрением активность предлагаемого в изобретении препарата падает меньше, чем дезинфицирующее почву действие Х)1нуфура 40 FR! 5 при тех же условиях. Пример 11, В смеси из 1334 г фурфурола и 666,6 r диметилформамида (зто соответствует соотношению 0,5:2,5) растворя()от 50 г алкиларилсульфонага. В этом рас- 10 творе при постоянном перемешивании при 50 С растворяют 200 г карбофурана, Затем раствор охлажда)от до комнатной температуры, В качестье cpcpcTBG для дезинфекции пс)чВы, из раствора готовят водную суспен- 15 зи)о, содержащую 0,2-1,0 мас,",, карбофурана:, При разбавлении водой биологически ак;гивное вещество осаждается в виде иглоo6p33llblx кристаллов, которые имеют длину 5-30 мкм и толщину меньше, чем 8 мкм. 20 ; Пример 12. В смеси из 240 r фурфурола и 560 гдиметилформамида растворяют 50; г алкиларилсульфоната раствора при 50 С при постоянном перемешивании растворяют 150 r карбофурана, Раствор охлаж- 25 дают до 20 С. Путем разбавления водой готовят содержа)ду1о 0,2 — 1,0 мас.,4 биологически активного вещества суспензию. в которой биологически активное вещество находится в форме длинных, толщиной менее чем 7 мкм, иглообразных кристаллов. Формула изобретения Средство для защиты растений, включающее 0-(2,3-дигидро-2,2-диметил бензофуранил-7}-К-метилкарбамат (карбофуран) в качестве активного вещества, поверхностно-активное вещество и носитель, о т л и ч а)о щ е е с я тем, что с целью сокращения расхода активного вещества при сохранении уров))я эффективности, в качестве носителя средство содержит смесь фурфурола и д) -.;,стилформамида при следующем соотнои.)e1«1п компонентов, мас.,ь; указа)п)ое активное вещество - 15-20; поверхностно-активное вещество фурфурол диметилформамид 1836011 Таблица 3 Таблица 4 1836011 13 Таблица 5 Составитель И. Юдинцова Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Л, Ливринц РеДактор Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул,Гагарина, 101 Заказ 2987 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5
