Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот

 

Использование: в качестве промежуточных реагентов, а также в полиграфии. Продукт - натриевые или калиевые соли ортокарбоновых кислот ф-лы R-C(OM)(OM)2, где R - арил, фурил, R-CH-CH-, СНз()2-, (СНэ)-. М Na, К. Выход 78-94 %, содержание основного вещества 94-98%. Реагент 1: кэрбоиопая кислота ф-лы R-COOH, где R - указано выие. Реагент 2: NaOH или КОН в виде гранул. Условия реакции: в среде инертного растворителя, например диэтилового эфира или бензола, или его гомологов, при 35-70°С. при интенсивном перемешивании гранул щелочи механической мешалкой, при молярном соотношении щелочьжарбонова.ч кислота 4-5:1 и соотношении объема растворителя к массе реакционной смеси 10-12:1. 2 табл.

COl03 СОВЕ ГСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

PFСПУБЛИK. Ю„» 1836317 АЗ

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОРПСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

4 ь

ОН (21) 502 1405/04 (22) 02.07.91 (46) 23.08,93. 6юл. М 31 (76) Ю.M.Øàïèðo (56) Авторское свидетельство СССР

М 1461642, кл. В 41 M 3/06, опубл. 1989, )ОЛ4.Шапиро. Соли ортокарбоновых кислот, ЖОХ, 1988,!т,58, вып.4, с.947 — 948. (Б4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИЕРЫХ

ИЛИ КАЛИЕВЫХ СОЛЕЙ ОРТОКАР6ОНОВЫХ КИСЛОТ (57) Использование: в качестве промежуточных реагентов, а также в полиграфии, Продукт — натриевые или калиевые соли

Изобретение относится к органической химии, а именно к усовершенствованному способу получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот или алкоголятов гем-триолов формулы 1

ОМ

Я-С-ОМ

i где R — арил, фурил, R-CH=CH-. СНз-(СН=СН)р-, СН2-С- . М вЂ” Na. К, 1

СНз использующихся в качестве промежуточных реагентов, а также имеющих применение в полиграфии, Известны способы получения солей ортокарбоновых кислот смешиванием органи(sI}s С 07 C 33/02, 33/025. Х

С 07 0 307/42 . ортокарбоновых кислот ф-лы R-С(ОН)(ОМ)>, где R — арил, фурил, R-СН-СН-, СНз(СН--СН)2-, CH2=-С(СНз)-, M — — Na, K . Выход 78-947ь, содержание основного вещества 94-98;/. Реагент 1; карбоновая кислота ф-лы R-COOH, где R — указано вы це. Реагент

2; МаОН или КОН в виде гранул. Условия реакции; в среде инертного растворителя, например дизтилового эфира или бензола, или его гомологов. при 35 — 70 С, при интенсивном перемешивании гранул щелочи механической мешалкой, IIðè малярном соотношении щелочь:карбоновэя кислота

4 — 5:1 и соотношении объема растворителя к массе реакционной смеси 10-12:1. 2 табл. ческих кислот в двухфазной жидкостной системе диоксан-концентрированная щелоче (1), а также постепенным приливанием концентрированной щелочи к гетерогенной смеси органическая кислота — вода до образования обильного осадка продукта (2). Второй способ является наиболее близким аналогом заявляемому. Образование продукта происходит по уравнению реакции

NOH NON H

R-C=O Й-C ON

ОН ПМ

or (2!

Недостатком известного способа является необходимость очистки проду - а or остатков щелочи, Использование для птсй цели воды или спирта ведет K р; ч.:, "..::,4:o продукта, э др) гие растворители и „-, r,;,; R щелочи и не отделяют ее ст продукта.

1 ъ

1 Ы

1

Ъ ! ° .3> (А) 1836317 (Делью изобретения является упрощение технологии, увеличение выхода и чистоты продукта.

Реакционную массу формируют на основе растворителя, инертного к щелочи и к артокарбанавой соли (например диэтиловага эфира, бензала или его гомолагов), в среде которого карбонавые кислоты взаимодействуют с гранулированной щелочью (NaOH или КОН). В ходе реакции (при интенсивном перемешивании гетерогенной смеси) образуется калиевая или натриевая соль ортокарбоновой кислоты (1) соответственна вышеприведенной реакции. Соль (1) во взвешенном состоянии накапливаетсл в среде растворителя, в то время как непро. реагировавшая щелочь в виде гранул rioсле прекращения перемешивания собирается на дне колбы. Саморазогрев смеси обеспечивает нормальное протекание процесса. В среде диэтилового эфира кипение растворителя создает автоматическое термостатирование при 35 С, В других среДах подъем температуры не пре- восходит 60-70 С, Через 1 ч после окончания самаразогрева смеси работу мешалки прекращают и дают смеси разделиться по удельному весу, в результате чего щелочь собирается на дне, а продукт вместе с растворителем декантируют. Отделение ат растворителя производят одним из известным способов: центрифугированием или атжиманием на стеклянном пористом фильтре, после чего продукт сушат в термостате при температуре, превышающей Ткип растворителя на 10-15 С.

Этим способом обеспечивается получение калиевых или натриевых солей ортокарбоновых кислот указанной структуры с содержанием основного вещества 94-987, при выходе до 94;(,. Продукт устойчив при хранении на воздухе.

Пример 1. Динатрийортабензоат.

10 г гранулированного NaOH помещают в кругладанную колбу 0,5 л, снабженную Gblстрой механической мешалкой, пропущенной через обратный холодильник, сразу же приливают 200 мл диэтиловаго эфира, вносят 6,1 r кристаллической бензойной кислоты и перемешивают в течение 2 ч. При этом образуется устойчивая взвесь продукта, В ходе перемешивания температура повышается самопроизвольна, что сопровождается легким кипением эфира. По окончании кипения эфира смесь перемешивают еще в течение 1 ч, после чего выключают мешалку и дают смеси отстояться 0,5 ч, Гетерагенну о массу продукт-эфир сливают с гранул непрореагирававшей щелочи на стеклянный фильтр. Оставшуюся щелочь перемешивают с 100 мл новой порции диэтиловога эфира, который присоединяют к продукту на стеклянном фильтре. При вакуумировании водоструйным насосом продукт отжима от от

5 эфира и подвергают сушке в термостате при температуре 40 — 50 С в течение 2-х ч. Получают 7,7 г (94 ) белого кристаллического продукта, устойчивого (неувлажнлющегосл) при хранении на воздухе.

Найдено, : С 45.0; Н 3,5; Ма 25,2.

Вычислено по формуле СуНбОзйа2, :

С 45,6; Н 3,26; Na 25.

Потенциометрическим титрованием навески продукта. растворенной в ваде, пол15 учено 94 (растворено 0,3817 г, определено титрованием 0,356 r) основного вещества продукта.

Пример 2. Динатрийортофурилакрилат, В круглоданной колбе на 500 мл с ме20 шалкой, пропущенной через обратный холодильник, в 200 мл бензола перемешивают в течение 2 «8,6 r (0,215 моль) гранулированного йаОН и 6,9 (0,05 моль) фуранакриловой кислоты (кристаллы, частично растворенные в бензоле). Реакцию проводят как описана в примере 1. Получают 8,8 r (88 ) белого кристаллического продукта, устойчивого при хранении на воздухе.

30 Найдено, g,; С 42,2; Н 3,3; Na 20,2.

Вычислено по формуле С НаО йа2, 7ь: С

42,0;.Н 3,0; Na 23,0., Потенциометрическим титрованием установлено основного вещества в навеске

35 96о . На ИК-спектре продукта в вазелиновом масле имеется паласа vp> 3800 см

На основе гранул КОН, а также других растворителей, указанных в табл,1, процесс для всех перечисленных продуктов ведется

40 однотипно с примерами 1 — 2.

Щелочь ва всех случаях беретсл в избытке против стехиометрии для смещенил процесса и доведения реакции до конца.

Эта обеспечиваетсл при соотношении кис"5 лота — щелочь 1:4 или 1:5. Объем растворителя должен быть к массе реакционной смеси 10-12:1. Меньшее количество растворителя сделает массу вязкой, не поддающейсл перемешиванию, а большее—

50 нецелесообразно большим расходом растворителя.

Проверку качества продукта и его идентификацию проводят несколькими аналитическими методами: пламенна-фото55 метрическим определением процента содержания К или Na. элементным анализом, ИК-спектроскопией, потенциометрическим титрованием.

В табл.1 приводлгся данные по условиям реакции и выходу продукта, 1836317

Таблица1

Растворитель

Ис раВыход от теоретического, о

Продукт реакции

R-С(ОН) (OMQ, где R хорная кисло- 1Целочь, г та RCOOH нулы

МаОН

Диэтиловый эфир

Бензойная

Бензойная

Бензойная

КОН

Толуол

МаОН

Пирослизевая

Na0H

Диэтиловый эфир

NaOH

Пирослизевая

Бензол!

CH=CH -

Коричная

КОН

Бензол

NaOH, сн=снО

Фуранакриловая

Бензол

СНз-(С H=C H)2NaOH

Сорбиновая

Метакриловая

Диэтиловый эфир

МаОН

СНз;С СН2

° !

Органическая карбоновая кислота берется в количестве 0,05 моль.

КОН или NaOH берут в количестве 0,20-0,25 моль.

Растворитель берут в количестве 180-220 мл.

Физико-химические характеристики целевых продуктов даны в табл.2, Формула изобретения

Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот общей формулы

ОМ где R — арил, фурил, R-CH=CH, СНз(СН=СН)2-, СНр=С-СНз, М вЂ” Ma или К, I взаимодействием карбоновой кислоты общей формулы ЙСООН, где R имеет указан-! ные значения, с NaOH или К0Н с последующей очисткой продукта, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения технологии, увеличения выхода и чистоты

5 целевого продукта, процесс ведут в присутствии гранул твердой щелочи в среде растворителя. инертного к щелочи и к продукту реакции, например диэтилового эфира, бензола или его гомологов, при

10 температуре разогрева реакционной смеси 35 — 70 С, при интенсивном перемешивании гранул Щелочи механической мешалкой, причем щелочь берут по оТНошению к карбоновой кислоте в молярном

15 соотношении 4-5:1, а объем растворителя

10-12:1 к массе реакционной смеси.

1836317

Табл ица2

Составитель H. Капитанова

Техред М,Моргентал Корректор Н. Кещеля

Редактор Т. Шагова

Заказ 3002 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035. Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул. Гагарина, 101

* Температура плавлен1ля органической кислоты с тем же R, полученной гидролизом ортокарбоновых солей. Сами соли при температуре до 700-800 С не плавятся.

** Мол. м. дикалиевой или динатриевой соли ортокарбоновой кислоты, определенная методом потенциометрического титрования, В скобках дана расчетная величина.

Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот Способ получения натриевых или калиевых солей ортокарбоновых кислот 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных тетрагидро(фуроили тиено)- J2.3-C пиридина ф-лы X-qRiVqR2hC C-CH(H)-N(R3)-CH(R4)-QH(H)

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 1-фурфурилокси-3-бензиламинопропанолу-2, который может быть использован в качестве ингибитора сероводородной коррозии металлов

Изобретение относится к способу получения диметилвинилкарбинола, который находит применение в качестве полупродукта при получении витаминов А и Е

Изобретение относится к непредельным спиртам , в частности к получению диметилвинилкарбинола, который находит применение при получении витаминов и душистых веществ Цель - увеличение выхода целевого продукта Получение его ведут гидрированием диметилэтинилкарбинола в среде метанола при комнатной температуре в присутствии предварительно восставновленного анионитного катализатора, содержащего палладий
Наверх