Способ получения метахлорбензофенона

 

Использование: в качестве полупродукта в синтезе м-хлорбензгидрилмочевины. Сущность изобретения: продукт - м-хлорбензофенон, выход 99%, т.пл. 83-84°С. Реагент 1: 2-амино-5-хлорбензофенон, реагент 2: нитрит натрия. Условия реакции: водный раствор, соляная кислота. Получают хлорид диазония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30°С, молярное соотношение 2-амино-5-хлорбензофенон:нитрит натрия:соляная кислота :фоефорноватистокислый натрий 1:(1,1-1,3):(6-8):(6-8). 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕ СКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 С 07 С 49/813, 45/46

ГОСУДАРСТВЕHHblA КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4902357/04 (22) 24.11.90 (46) 23,08;93. Бюл. N. 31 (71) Томский политехнический институт им.

С.М. Кирова (72) В.В,Штрыкова, Л.Г.Тигнибидина, А.А.Бакибаев и С.Г.Медведева (73) Строительная фирма "Вест" (56) Авторское свидетельство СССР

hh 510890, кл. С 07 С 45/46, 1975.

Патент США гв 4120687, кл. С 07 С

45/46, 1978.

Авторское свидетельство СССР Ф 1235146, кл. С 07 С 45/46, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ м-ХЛОРБЕЙЗОФЕ НОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения м-хлорбензофенона, являющегося промежуточным продуктом в синтезе оригинального антиконвульсанта "галодиф" {м-хлорбензгидрилмочеви н ы).

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение .технологии процесса.

Поставленная цель достигается способом получения м-хлорбензофенона путем превращения ароматического соединения, а отличительной особенностью является то, . что в качестве ароматического соединения используют 2-амино-5-хлорбензофенон (2А-5-ХБФ), который подвергают взаимодействию с нитритом натрия и соляной кислотой в водном растворе с получением,, ЯЛ„, 1836322 АЗ (57) Использование: в качестве полупродукта в синтезе м-хлорбензгидрилмочевины.

Сущность изобретения: продукт — м-хлорбензофенон, выход 99, т.пл. 83-84 С. Реагент 1: 2-амино-5-хлорбензофенон, реагент 2: нитрит натрия. Условия реакции: водный раствор, соляная кислота. Получают хлорид диазония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30 С, молярное соотношение 2-амино-5-хлорбензофенон:нитрит натрия:соляная кислота:фосфорноватистокислый натрий

1:(1,1-1,3):(6-8):(6 — 8). 1 табл. хлорида диазония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при температуре 20-30 С, а процесс ведут при молярном соотношении 2-амина-5-хлорбензофенон:нитрит натрия:соляная кислота:натрий фосфорноватистокислый, равном

0,1:(0,11-0,132:(0,6-0,8);(0,6 0,8).

Пример 1. В 3-горлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и термометром, загружают 40 мл воды и 22 мл концентрированной соляной кислоты {d =

=1,18) и при перемешивании за 5 мин добавляют 23,2 г(0,1 моль) 2-амино-5-хлорбензофенона. Образовавшуюся однородную массу охлаждают до 0 С, при пеги чеши-ании в течение 1 ч прибавляют водный раствор нитрита натрия 83 г(0,12 моль ИаИ02

1836322 в 25 мл воды), поддерживая температуру

ООС. Полученную реакционную массу выдерживают 1 ч при этой температуре при перемешивании. Окончание реакции контролируют по качественной реакции на йодкрахмальной бумаге (посинение) и бумаге конго (посинение). Затем в реакционную массу в один прием выливают свежеприготовленный водный раствор фосфорноватистокислого натрия (61,6 г (0,7 моль) NaH2P02 в 62 мл воды), перемешивают раствор 2 ч при 0 С, после чего нагревают смесь при

25 С 2 ч. Окончание реакции восстановления контролируют по пробе с Р-нафтолом (отсутствие покраснения). Реакционную массу отфильтровывают, промывают 50 мл воды, обрабатывают 50 мл 2%-ного раствора кислого углекислого натрия, промывают водой до нейтральной реакции, осадок перекристаллизовывают из петролейного эфира и получают 21,5 г м-хлорбензофено-. на, что составляет 99% в расчете на 2-амина-5-хлорбензофенон, т.пл. 83 —.84 С.

ИК-спектр(вазелиновое масло): v= 1660 см .

Rr = 0.9.

Пример ы 2-23. Процесс ведут аналогично примеру 1. Результаты ведения процесса приведены в таблице.

По условиям примера 9 проведено 6 экспериментов, которые свидетельствуют о хорошей воспроизводимости метода синтеза, В примерах 2 — 18 нитрита натрия взято

0,12 моль на 0,1 моль 2-А-5-ХБФ;

В примерах 19 — 23 молярные соотношения 2-А-5-ХБФ:Н С1:NaH2P02 = 0,1:0,7:0,7.

Как видно из приведенных в таблице данных, в настоящем способе получения мхлорбензофенона при обработке хлорида диаэония 2-амино-5-хлорбензофенона фосфорноватистокислым натрием успех процесса существенно зависит от температурных условий реакции. Так превышение температурой реакции восстановления хлорида диазония

2-амина-5-хлорбензофенона 30 С приводит к образованию в больших количествах побочных диазоиминосоединений, причем в прогрессирующей тенденции (см, примеры

17 и 18). В то же время снижение температуры этой реакции ниже 20 С приводит к заметному увеличению продолжительности ведения процесса — до 24 ч, против 4 ч при

25 С при оптимуме (см. примеры 13-15).

Для достижения высокого выхода мхлорбенэофенона в данном способе немаловажная роль отводится строгому соблюдению молярных соотношений реагентов и температурных условий реакции, о чем свидетельствуют экспериментальные данные, сведенные в таблицу; Примеры 2-7 иллюстрируют влияние расхода фосфорноватистокислого натрия на выход целевого

5 . продукта. Так, например, при снижении расхода фосфорноватистокислого натрия ниже

0,6 моль нэ 0,1 моль 2-.амино-5-хлорбензофенона (примеры 5 — 7) наблюдается падение выхода м-хлорбенэофенона, а в реакционной массе по данным тонкослойнохроматографического анализа присутствует исходный 2-амино-5-хлорбенэофенон, что говорит о недостаточной конверсии процесса. Увеличение расхода фосфорноватистокислого натрия свыше 0,8 моль

1 нецелесообразно, так как это лишь удоро-; жает себестоимость готового продукта, не улучшая количественных и качественных показателей целевого м-хлорбенэофенона.

Примеры 8-12 отражают влияние количества соляной кислоты на выход м-хлорбензофенона. Уменьшение количества соляной кислоты ниже 0,6 моль на 0,1 моль 2-амино5-хлорбензофенона приводит к снижению выхода целевого продукта за счет того, что исходный аминокетон не полностью вступа- ет в реакцию (ТСХ-анализ}.

Данный способ получения м-хлорбензофенона по,сравнению с прототипом. содержит ряд технико-экономических преимуществ, которые состоят в том; что увеличивается выход целевого продукта практически до количественного (99%) и значительно упрощается технол .гия процесса за счет исключения агрессивных реа- гентов. Существенным достоинством разработанного способа получения м-хлорбензофенона является то, что он базируется. на промышленно доступных. реагентах.

Формула иэобретения

Способ получения м-хлорбензофенона путем превращейия ароматического соединения, от.л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качествеароматического соединения используют 2амино-5-хлорбензофенон, который подвергают взаимодействию с нитритом натрия и соляной кислотой в водном растворе с получением хлорида диаэония, который непосредственно обрабатывают водным раствором фосфорноватистокислого натрия при 20-30 С, а процесс ведут при молярном соотношении 2-амино-5-хлорбензофенан;нитрит натрия:соляная кислота:натрий фосфорноватистокислый

1:(1,1-1,3):(6-8):(6-8).

1836322

Заг жено, моль

Темпера В о тура, С

Примечание

Время, ч

Пример йаНгРОг

HCI

2-А-5-Х Б Ф

0,1

0,8

0,8

99

0,1

0,8

0,7

99

0,8

0,6. 25

0.1

0,8

0,5

0,1

0,8

0,45

80

0,1

0,4

0,8

0,1

0.8

0,7

0;1

0,7

0,7

99

0,1

0,1

0,7

0,6

98

0,7

0,5

25

lenpopeaгированный

2-А-5-ХБФ

0,1

0,7

0,4

25

0,1

0,7, 20

0,7

Э

0,7

0,1

92

15

0,7

0,1

24

0,7

0,7

Окрашивание, присутствуют диазоамино соединения

0,1

98

0,7

0,7

0,1

90

0,7

0,7

0,1

0,7

73

0,7

0,1

Нитрит н т

19

0;09

87

0.10

0,13

0,11

98

4

21

22 25

0,15

Редактор Б.Федотов

Заказ 3003 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета па изобретениям и открытиям при ГКН1 < .,СР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

П>изводс ненно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина

Составитель А.Бакибаев

Техред М.Моргентал . Корректор П.Гереши

Окрашенный продукт, присутствует непрореагирова вший

2-А-5-ХБФ

Способ получения метахлорбензофенона Способ получения метахлорбензофенона Способ получения метахлорбензофенона 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к антрахинонам, в частности к получению 9-н-9-хлор- 1,10-антрацендионона, который применяют в синтезе красителей и биологически-активных соединений

Изобретение относится к способу получения 2-алкил-4-ацил-6 -трет.бутилфенольных соединений, имеющих химическую структуту (1): где В - С1 - С12 насыщенный незамещенный прямой С1 - С12 - алкилен, Y означает группу, выбранную из -CCH и -СН = С = СН2, и R1 выбран из насыщенного линейного или разветвленного алкила, имеющего 1 - 10 атомов углерода

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения производных триптицена, в частности к получению трис-ацетилтриптицена с заместителями в - положениях трех различных колец триптиценового фрагмента

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-1-(алкил)фенилацетонов общей формулы RnС6Н5-nСН(С6Н5)СОСН3, где R означает алкил, n = 1-3

Изобретение относится к области синтеза производных адамантана, конкретно к способу получения карбонилсодержащих производных адамантана общей формулы: где R1= Н, R2=H; r1=СН3, R2=H; R1=С2Н5, R2=H; R1=СН3, R2=СН3; R2=H, R2= Br; R1= СН2С(O)СН3, R2= H, взаимодействием 1-бромадамантана или его соответствующего алкилзамещенного гомолога, или 1,3-бромадамантана с изопропенилацетатом в присутствии катализатора AlBr3 в среде метиленхлорида в качестве растворителя, обеспечивающего повышенную активацию образующегося промежуточного комплекса /Ad+//AlBr4 -/, при температуре -10 - +5oС, при мольном соотношении реагентов бромадамантаны : изопропенилацетат : AlBr3 : метиленхлорид= 1: 2,1: (0,85-2,32): (17,4-30)

Изобретение относится к способу ацилирования ароматического соединения формулы I в которой А означает остаток бензольного цикла; радикал или радикалы R идентичные или различные и означают одну из следующих групп: алкил, линейный или разветвленный, имеющий 1-6 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода, такой как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор.бутил, трет.бутил, алкокси, линейный или разветвленный, имеющий 1-6 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода, такой, как метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, радикал формулы -R1-X, в котором R1 означает валентную связь; Х означает атом галогена, предпочтительно атом хлора, брома или фтора, n число меньше или равное 4, предпочтительно 0 или 1, путем реакции указанного соединения с ацилирующим агентом формулы II в которой X' означает атом хлора и R3 означает алкил, линейный или разветвленный, имеющий от 1 до 12 атомов углерода, предпочтительно 1-4 атома углерода, в присутствии цеолитового катализатора, отличается тем, что осуществляют смешение любым образом ароматического соединения и ацилирующего агента, пропускают полученную смесь через трубчатый реактор, содержащий неподвижный слой катализатора, и рециркулируют реакционную смесь, вышедшую из каталитического слоя, через каталитический слой столько раз, сколько это необходимо для получения желаемой степени конверсии ароматического соединения

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения соединения формулы (I) где R означает C1-C6-алкил, и R 1 и R2 независимо означают водород или С 1-С4-алкил, причем соединение формулы (II) где R означает С1-С6-алкил, и Х - галоген или группа ОСОСН3, подвергают взаимодействию с соединением формулы (III) где R1 и R2 независимо означают водород или С1-С4-алкил, в присутствии соли С1-С4-карбоновой кислоты и в среде полярного растворителя

Изобретение относится к новым фотоинициаторам, способам их получения, а также композициям, отверждаемым излучением, и применению этих композиций при изготовлении покрытий
Наверх