Полимерная композиция

 

Использование: различные отрасли промышленности , сельское хозяйство, быт. Сущность: полимерная композиция включает , мас.ч.: полипропилен 100,00, стабилизатор против УФ-излучения 0,10-0,50 и фенольный антиоксидант 0,05. В качестве стабилизатора используют соединение формулы кл кл кл СН3 A-f Si-0 RI CHj fc-ff°bB R, где Ri СНГСНГСНг , /V Н3С I Cfy где Ra - Н, СНз; Z - -0-; R2 - СНз, СеНп; СН3 A CH-rSi 0 или образуете f I -- СН3 простую связь, давая циклическую структуру; н3 В - ,или образуете А j i с С/) С СН3 простую связь, давая циклическую структуру; п 4-39; m 0-6. В качестве фенольного антиоксиданта используют тетракисметилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроцин намат)метан и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит. 1 табл. 00 СА) 00 СА) Os W

1838346

Указанная цель достигается тем, что поли:::1ерная кампаэицю, включающая полипропил:.; и стабилизатор против ультрафиолетового излучения, в качестве стабилизатора содер:хит соединение формулы 5

СН

y>(- Si-О -;(10 сн

СН -Si-О

СК

HgC |:i нccHH3 или образует с А

25 г (0,01 мол ь) пол иметил гидросилокса40 на мол.м. массы 2500 и 0,1 мл раствора, полученного растворением 1 r Н2Р С!в Н20 в 50 мл изопропанола, вводят в реакционную колбу емкостью 200 мл. Полученный раствор нагревают до 85-90 С и по каплям

45 в течение 2 ч прибавляют 100 г (0,51 моль)

2,2,6,6-тетра метил-4-аллилокси пиперидина.

После прибавления реакционную смесь выдерживают 5 ч при 900С. Избыток 2,2,6,6тетраметил-4-аллилоксипиперидина и

50 летучие побочные продукты удаляют затем выпариванием под вакуумом (0,1 мм рт.ст,) ,при 180 С.

Получают 103 r бесцветной или слабо окрашенной в соломенный цвет жидкости.

55 Структура подтверждается данными ИК- и

ЯМР-спектроскопии. Элементный анализ дает следующие результаты:

5l hl. 1 Ы

Теория, 7, 11,2 5,3 60,7 10,6

Эксперимент, 11,5 5,1 62 11

-де йэ- Н, СНз;У= — O —;

Hz — СНз, СаН17;

СН3

А Ci Ni-()- или образует с В .1

СИ простую связь, давая циклическую структуру;

Сн !, Б — СЯ вЂ” Si— !

СНр простую связь, давая циклическую структуру;

n =-4 — 39; п =0-6, в смеси с известным фенальным антиаксидантам при следующем соотношении компонентов, мас,ч.: 1алипрапилен 100,00

Укаэанный стабилизатор 0,10 — 0,50

Известный фенольный антиоксидант 0,05

Стабилизаторы можно вводить в стабилиэируемый полимер обычными способами, используемыми для введения добавок; Например, в соответствии с Одним вариантом изобретения стабилизаторы можно прибавлять к органическому полимеру в результирующем нужном количестве и смешивать их затем в смесителе, например, типа Бэнбери, Кроме того, органический полимер в порашкаобразной форме можно смешать со стабилизатором, взятым в количестве около

10-20 мас, от органического полимера, и стабилизированную полимерную композицию можно затем получать, разбавляя зту смесь, В соответствии с другим вариантом изобретения стабилизатор можно вводить в органический полимер в виде раствора или дисперсии в растворителе или диспергирующем агенте, который затем удаляется после смешения.

Стабилизаторы можно также вводить в стабилизируемый полимер в ходе получения этого последнего, обычно, когда он находится в состоянии латекса, с получением предварительно стабилизированного органического полимера.

В качестве известного фенольного антиоксиданта используют коммерческие антиоксида нты ANOX20 — тетракисметилен (3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроцинна мат)метан и ALKANOX 240-трис(2,4-ди-третбутилфенил)фосфит.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами, Пример 1. Получение соединения формулы I

1838346

Пример 2, Получение соединения формулы И сн

I й-СН3

I и сн си сн

CN ЯО SiО

СН5 (СИ2)3

0 н,с I сн, СБ5

Воспроизводят методику примера 1 с использованием 1,2,2,6,6-пентаметил-4-аллилоксипиперидина вместо 2,2,6,6-тетраметил-4-аллилоксипиперидина.

Результаты элементного анализа:

Я 5. 6 Ы

Теория, 7 10,7 5,1 61,7 10,7

Эксперимент,,6 11 4,9 62,2 11,3

Пример 3, Получение соединения формулы III!

О нс сн, н,с сн, Н

24 г (0,01 моль) тетраметилциклогидроксилоксана и 0,05 мл раствора, полученного растворением 1 г HzPtClg - 6Н20 в 50 мл изопропанола, вводят в 200 мл реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельницей и обратным холодильником с верхним азотным клапаном.

Полученный раствор нагревают до 90 С и затем по каплям в течение 2 ч прибавляют

98,5 г (0,5 моль) 2,2,6,6-тетраметил-4-аллилоксипиперидина.

После прибавления реакционную смесь выдерживают 5 ч при 90 С и затем летучие побочные продукты и избыток 2,2,6,6-тетраметил-4-аллилоксипиперидина удаляют. Таким образом без дополнительной перегонки получают 99,8 г бесцветного или окрашенного в бледный соломенный цвет вязкого ,жидкого продукта, Структуру подтверждают Я М Р- и И К-спектроскоп и ей. Результаты элементного анализа:

5l М С Ы.

Теория, 10,8 5,4 60,7 10,5

Эксперимент, (, 11,2 5,1 53,7 ". I

Пример 4. Получение соединения формулы IV

СН3

10 СН вЂ” -О

3, СН3

СН3 !

Si — О

7

О

НЗС > СН3

Н,С н» СН, 20

СН3

1 СНз

l сн, 50

Сн

СН3-Si-0

Н3

С-Н3

Si-О

l (СН2)3

H3C N CH3

НЗСН СН

10 r (0,01 моль) полиметилгидродиметилсилоксанового сополимера со средней мол,м. 1000, содержащего по 50 мас.ф» каждого мономера и 0,05 мл раствора, получен25 ного растворением 1 г НгР С1е 6НгО в 50 мл изопропанола, вводят в реакционную колбу на 50 мл, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с верхним азотным клапаном.

30 Полученную смесь нагревают до 95 С и затем по каплям в течение 1 ч прибавляют

2,2,6,6-тетраметил-4-аллилоксипиперидин (19,7 г, 0,1 моль).

После прибавления реакционную смесь

35 выдерживают 4 ч при перемешивании при

95 С, после чего избыток 2,2,6,6-тетраметил-4-аллилоксипиперидина удаляют под вакуумом (0,1 мм рт,ст,) при 180 С. Таким образом получают 22,9 r слабо окрашенного

40 в соломенный цвет вязкого полимерного остатка. Структуру подтверждают ИК- и HIAPспектроскопией, По данным элементного анализа содержание N 3,8 (теоретическое содержание 3,96ь).

45 Пример 5, Получение соединения формулы V

1838346

1-".,5 г Ж,01 моль) полиметилгидромети,о ..1 лсилоксанового сополимера со средне мол.м.1400, содержащего по 50 мас,%

I." ;! >êäl>ãà мономера, 25 г (0,126 моль) 2,2,6,6г1:траматил-4-аллилоксипиперидина и 0,1 мп,.:аствора, полученного растворением 1 г

И Р Cle 6НрО в 50 мл изопропанола, вводят ч оеа 1 о ионную колбу на 1 ОО мл. Полученную

:.месь нагревают до 100 C и перемешивают .: i, 3; тем непрореагировавший 2,2,6,6-тет,:.:- ..-;eton-4-аллилоксипиперидин и побочные и,;.одукт-:.;. удаляют выпариванием под ваку;,,:,ло;,:, 1 О ;л1,,1 рт,ст,) npl 180OC . 11,им образом получают 35 г полимера

: -..;! 1 И:.сцветного прозрачного масла;

Г.:Д;1г1>хаНИЕ N ПО ДаННЫМ ЭЛЕМЕНТНОГО знал .1за 4, 1",:> (теорe f ическое 3,7 Д).

П о и 1- е р 6, добавление соединений

+оп1..ул i., ll, Ill, И и V к полипропилену, К-.1ждый иэ стабилизаторов, полученных по примерам 1-5, смешивают с промышлен: ü!fë «олипропилсном (PP) Мор!ен FLF 20 (-1рoизводства himont, индекс расплава 12,5 при ",".30 C) C использованием 10 мас,ч, ста611лиз.ггора на 100 мас,ч. предварительно переведенного в порошкообразную форму

1!олиг1рог1и IeHB, Смешение проводят в смеителе порошков, нагревая компоненты 1 ч и п1. --:.10" С

Гlo!!y (enHvro та1:им образом смесь раэ(завлч1о! полипропыленом, получая для каж.:,и о с! e6!on,se fopà смеси. содержащие 0,5, О„ = =::". О,, мас ч. стабилизатора на 100 мас.ч.

1 . Gn! > Г1PC1 И :1/1Е На.

К ка>кдой смеси прибавляют коммерческий а1ггиоксида11т (ANOX 20 и ALKANOX

24О) в количестве 0,05 мас,ч, на 100 мас.ч. полиnl>oï:lëeíe и смешивают при комнат11ой темпepatype. Для сравнения получают гаях е полипропиленовые смеси, содержащие толька указанный коммерческий антиоксид1ант.,а также смеси, содержащие указанные антиоксиданты и продукты

1- no!fill ?70, 1 inuvin 662 и Chimassorb 944 (зарегистрированое торговое название фирмы 6!г>а-6е!9у) в качестве УФ-стабилизаторов в количестве 0,5, 0,25 и 0,1 мас.ч, на 100 мас 1. полипропилена.

Все описанные полученные смеси пропускают затем через лабораторный экструдер Бребендера, работающий в следующем режиме; Т =- 125-185 — 200 — 210-220 С, скорос 20 оМ

Зкструдированные полимеры затем нарезают на гранулы и снова пропускают через тот же экструдер, работающий с плоской гс1ловкой. Таким образом получают пленки толщиной 50 мкм и подвергают их

УФ-облуче11111о с использованием прибора

25 где В1—

30 где Вз — Н, СНз;

Z — — Π—;

Вг — СНз, СаН17:

40 или образует с В простую связь, давая циклическую структуру сБ, I

 — СН -Si5 сн, 50 оили образует с А

55 простую связь, давая циклическую структуру и =4 — 39;

m=0 — 6, 1л/ОМАТ1 -ASCI 65, работающего в следующем режиме:

Температура черной панели, С 60

5 Относительная влажность, > 50О

Цикл Полное освещение

Время достижения хрупкости (ВДХ) для различных полученных пленок представле10 но в таблице.

Формула изобретения

Полимерная композиция," включающая полипропилен и стабилизатор против ультрафиолетового излучения, о т л и ч а ю щ а я

15 с я тем, что, с целью повышения стабилизирующего эффекта, в качестве стабилизатора композиция содержит соединение формулы

1838346

Указанный стабилизатор

Известный фенольный антиоксидант в смеси с известным фенольным антиоксидантом при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Полипропилен 100

0,10-0,50

0,05

Полимерная пленка

Содержание О, I мас.ч. стабилизато а

0,25 мас.ч.

0 5 мас.ч.

ВДХ, ч.

Активный, ВДХ, ч.

ВДХ, ч.

Активный

Активный, РР(для сравнения)

PP+Tlnuvin 770 *

РР+ Chimassorb 944 ***

PP+Tlnuvin 662**

0,005

0,004

0,004

0,025

0,02

0.02

* Tlnuvln 770 — соединение формулы БЗ

NH g)Q СН) ** Tinuvin 662 — соединение формулы 3 БЗ

*** Chlmassorb 944 — соединение формулы Б2

cH, He cH, сн3 Н3С, Саз аж

Ж

Составитель Н. Просторова

Техред M.Mîðiåíòàë Корректор С.Патрушева

Редактор

Заказ 2902 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101

РР+соединение

РР+соединение !!

РР+соединение III

РР+соединение IV

РР+соединение Ч

0,0056

0,0046

0,0052

0,005

0,005

62О

550

0,014

0,0115

0,0131

0,0125

0,0125

0,0125

0,01

001

730

0,028

0,023

0,026

0,025

0,025

1400