2-[4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5- алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций
Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к 2-{4- (4-циано-З- галопенфенилоксикарбонил ) -3-галогенфенил -б-апкил-1,3,2- диоксаборинанам ф-лы СН п 2ГМ-1 --) Y где п 3 или 5; х - Н, F или С1;у - F или CI; п 4; х - Н или F; у - F или Ct п 6 или 7; х у - F, которые могут найти применение в качестве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных для электрооптических устройств отображения информации. Получение 2-{4- (4-циано- 3-хпорфенилоксикарбонил)-3-фторфенил}-5-пропил-1Д2 -диоксаборинана ведут реакцией смеси 2-{4-карбокси-Э-фторфенил}-5- пропил-1Д2-ДИОксабЬринана. пиридина, тионила хлориаого с 4-окси-2-хлорбензонитрилом в пиридине . Выхйд86%. Тлл. 111°С. 2табп.
, Щ СН 2 +1 СО 3 СОВЕТСКИХ СО ИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК ГО ДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ ВЕД МСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ ССС К ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 162762/04 7.1 236 0.12.93 Бюл Ив 48 — 47 аучно-исследовательский институт прикпадизических проблем имАН.Севченко езбородов В.С„Гринкевич ОА; Гребенкин апаник ВИ вЂ” (4- (4-ЦИАНΠ— 3-ГАЛОГЕНФЕНИЛОКРБОНИЛ) -3-ГАЛОГЕНФЕНИЛ) -5-АЛ1,3,2-ДИОКСАБОРИНАНЫ В КАЧЕСТВЕ ОНЕНТОВ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ О3И ИЙ зобретение относится к элементоорганичесединениям, в частности к -(4- (4-циано-3нфенилаксикарбонил ) -3-галогенфенил1 кил-1,3,2- ди окса 6 орин анам ф-лы (21) (22) 1 (46) (71} ных (72) М.Ф„ Л (54) СИ КИЛ КО П КО П (57) ким о гало е -5(Ю) (11) (51) COTF5 92 С09К19 40 Х Y гдеп=Зили5;х-Н,ГилиС!;у — Fили Cl;n=4;x — Н ипи F; у — F или CI; n = 6 или 7; х - у — F, которые могут найти применение в каче"тве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных дпя электрооптических устройств отображения информации. Получение 2-(4- (4-циано3-хпорфенилоксикарбонил) -3-фторфенип -5-пропил-1,32 -диоксаборинана ведут реакцией смеси 2-(4-карбокси-Э-фторфенил)-5пропил-1,3,2-диоксаборинана, пиридина, тионила хлористого с 4-окси-2-хлорбензонитрилом в пиридине. ВьаЬд 86% Тлл. 111 С. 2 табл. 1839171 Изобретение относится к новым борорганическим соединениям, а именно к 2-(4-(4циа но-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-гало генфенил)-5-алкил-1, 3, 2-диоксаборинанам общей формулы О с„н,„„(,В- -ССО»,". - с х М где п=3 или 5; х- Н, F, CI; у — F или Ci; n-4х — Н или F; у — Е или CI; п=6 или 7. x — -F, которые могут найти применение в качестве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных для электрооптических устройств отображения информации. Целью изобретения является поиск новых соединений, характеризующихся более низкими температурами образования нематической фазы, более высокой положительной диэлектрической анизотропией по соавнению с известными аналогами. Пример 1. 2-(4-(4-Циано-3-хлорфенилоксикарбонил)-3-фторфенил)-5-пропил-1, 3, 2-диоксаборинан, Смесь 1 r (0,004 моль) 2-(4-карбокси-3-фторфенил)-5-пропил-1, 3, 2диоксаборинана, 0,32 мл пиридина, 0,32 мл тионила хлористого в 50 мл безводного диэтилового эфира перемешивали 1 ч, Затем добавляли 0,5 r (0,004 моль) 4-окси-2-хлорбензонитрила и 1 мл пиридина. Смесь оставляли на ночь, затем фильтровали. Остаток, полученный после отгонки растворителя, кристаллизовали из гексана, этилового спирта. Выход 1,3 r, 86, т. пл. 111ОС. Аналогично были получены и другие эфиры, выход и температуры фазовых переходов которых представлены в табл. 1 и 2. Состав и строение эфиров подтверждены результатами элементного анализа (табл. 1), данными ИК-, ПМР-спектров. Так, в спектрах IlMP предлагаемых соединений (10 (,-й раствор в дейтероацетоне, эталон-гексаметилдисилоксан, прибор TesIa BS — 467, д м. д.), сигналы атомов водорода боринанового фрагмента наблюдаются в области 3.4-4.3 (центры при 3.54, 3.70, 3,86, 4.00, 4.10, 4,16, 4.26). Сигналы атомов водорода бензольных колец наблюдаются в области 7.10-8.06 м. д. в ИК-спектрах соединений (0,1 молярные растворы с CCI< хлороформе) интенсивные пики 1715, 2215 см соответствуют валентным колебаниям карбонила сложноэфирного фрагмента, нитрильной группы. Синтезированные соединения при ком10 натной температуре белые, без запаха кристаллы. Для дополнительного подтверждения преимущества заявляемых соединений по сравнению с аналогом были приготовлены 15 смеси, содержащие 15 вес. ч. 2-f4-(4-циано, 4-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфе нил-5-алкил)-1, 3, 2-диоксаборинана и 85 вес. ч, состава (А), состоящего из 2 вес. ч, 4-бутил-4-метоксианизола и 1 вес. ч. 4-бу20 тил-4-гексилкарбоксиазоксибензола, а также смеси, содержащие) фенил) 15 вес. ч. 2-(4-(4-циа нофенилоксикарбонилИ-5-алкил -1, 3, 2диоксаборинаны и 85 вес. ч. состава (А) Результаты изменений диэлектрической 25 анизотропии полученных смесей подтвердили преимущество данных соединейий по сравнению с аналогом (табл. 3). Измерение положительной диэлектрической анизотропии заявляемых соедине30 ний, смесей, полученных на основе этих соединений, и сопоставление, приведенное в табл. 3, этих данных с результатами аналогичных измерений смесей, полученных с добавлением соединений аналога, показало, что предлагаемые соединения, смеси на их основе характеризуются более высокими значениями положительной диэлектрической анизотропии, чем те же производные аналога. Таким образом, предлагаемые соединения по сравнению с аналогом характеризуются более высокими значениями положительной диэлектрической анизотропией и могут найти широкое применение в качестве компонентов жидкокристаллических композиций, предназначенных для электрооптических устройств отображения информации. 50 (56) Авторское свидетельство СССР М 1793726, кл. С 09 К 19/52, 1985. 1839171 LA tA CO C0 00 CO С МЪ 1CO СЧ СО СЪ 3Е о Ф С о S г Kl л СЧ Ol CO СЧ Cll CD СЧ Cl CO СЧ CD л СЧ СО л CO МЪ СО МЪ СЧ CD С Ъ л С"Ъ % CO CD МЪ 00 о» МЪ CO С5 4СЪ IA CO о о Z о Z о о o u О Z и СО Х и о 2 и Ш z и 2 2 33 33 и а о Z и CQ Я z и оъ— СО СЧ CD t С Ъ СЪ л СЧ С Ъ л С Ъ СЧ СЪ LA С Ъ С"Ъ о Ф. СГ ! С С0 z а- CD 00 0 СЧ. СЧ С) ОЪ СЧ С Ъ СЪ С Ъ CO л СЧ LA СЧ CD СЧ tA Ф Ссм Х С3 С> СЪ л СЪ оъ СЪ СЧ СЪ СЪ <О LA CO С> л МЪ CD СЪ CO LA СЧ С Ъ Ж СС о х 0Э МЪ tA .С5 МЪ LA С5 LA LA СЪ I (В о ILA С> МЪ С) LA С LA СЪ LA С) СЕ о х о Й о С Ъ LD Ф е о Ц о х х С о а с х 1 Y о о Н:Ъ а с0 щ СЪ Я т о СЧ Б С0 С9 :> CL l (Y) J С Д С О) СЪ и,и й! х О Е СС СЧ С9 С LA С z Ф е. Ф I» о С Ь. J С z , о Ю а Y .S о Y, о . С С» О Z и „-у а. о Ю р о СЧ :о : СС о х Ф о. C х ;Я 1 СЧ О z д ,(, я L а z а 1839171 СО С) С Ъ л CV СО Ю СЪ> C) 1 С Ъ CD СЧ С Ъ СО СЧ СЧ СО LA СЧ СО С9 л IA СЧ л СЧ cD С 9 СО Ю ОЪ 3Г) СЧ C) lA Ю МЪ CD Ф С!Ъ LO С > С!Ъ ° CD !3 СО Ю lA СО СЧ Ф ОЪ СЧ оъ Ф л С Ъ СО СЧ л C) LA СЧ СО СЧ СЧ LA СЧ <СЪ СЧ CD СЧ IA СO С!Ъ С Ъ lO ! СЧ CD СЧ LA IA л СЧ CD D! л LA :3 Ю lA <СЪ Ю СЧ СО C) л LA! ! ! СЧ Î z z с + О II Е Щ Х Cl LO IA LA lO IA LO СЪ! » CII о (lA C) IA IA C) IA LO С о х v е Ф z Ф Х с о С!( о а С" о т 3. 00 ,ф. о Ф юЯ Ф Х о ЕС о х ь S CCI :> CL ! » CU С!Ъ Y. ( о а C х 2! М о о ID C S а ж т Ф - С С Ъ 3. ° ф я т т и СЧ ! S C(СЧ CL! С Ъ LO, ! с! S а о ID Ф Ф z о в о ;г С0 СЧ z и С"Ъ л Ю л Ф О и Я CO С0 Й Я и й и t9 о 12 и и л оъ Ю Ю Я О и ф m у и и й î,и 12 fQ т Д и 12 С0 и ТаблицаЗ Результаты изменений дизлектрической анизотропии смесей. 1839171 Продолжение таб. 3 О С Н а 2m+1 N, Составитель О.Смирнова Техред М.Моргентал Корректор М,Петрова Редактор М.Стрельникова Заказ 3403 Тираж Подписное НПО "Поиск" Роспатента 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5 Производственно-издательский vîìáèíàò "Патент", г. Ужгород, ул. Гагар < 3, 1Q1 Формула изобретения ц4-(4-Циано-3 -галогенфенилоксикарбонил) -3-галогенфенил) -5-алкил-1,3,2-диоксэборинаны общей формулы где и = 3 или 5; х = H, F или Cl; у = F или Cl; и = 4; x = Н или F; у = F или CI; п=били7; x=y= F. в качестве компонентов жидкокристаллических композиций.![2-[4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5- алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций](https://img.findpatent.ru/img_data/777/7772248-s.jpg)
![2-[4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5- алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций](https://img.findpatent.ru/img_data/777/7772249-s.jpg)
![2-[4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5- алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций](https://img.findpatent.ru/img_data/777/7772250-s.jpg)
![2-[4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5- алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций](https://img.findpatent.ru/img_data/777/7772251-s.jpg)
![2-[4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5- алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций](https://img.findpatent.ru/img_data/777/7772252-s.jpg)
![2-[4-(4-циано-3-галогенфенилоксикарбонил)-3-галогенфенил]-5- алкил-1,3,2-диоксаборинаны в качестве компонентов жидкокристаллических композиций](https://img.findpatent.ru/img_data/777/7772253-s.jpg)
