Способ получения диллкилдисульфр1]плт^;:тк:;:'к - дов»й[, .11

 

О П И С А Н И Е 982% ИЗОБРЕТЕНИЯ i

Зав!!си. !в!й оТ патента

Кл. 12о, 23/03

Зчявлс! о 04 ) . 1,1963 (ф 868900!23 4) L г!рисосдпнсписм заявки №

МПК С 07с

УД К 547.279.3.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 16.Х111966. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 31.1.1967

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Ииниотров

СССР

Авторы изобретения

Заявитель

Иностранцы Пьер Варсерес и Мишель Бьенсан (Франция) Иностранная фирма «Сосьете Насиональ де Петроль д Акитэн»

666 (19,6 моль)

56 (1,17 моль) жидкость

ДМДС вводимый получаемый

СН,ЬН

Е4Х

2209

369

1840 (19,6 моль) 1064 (22,2 моль) 4

Известен способ получения органических дисульфидов взаимодеиствием меркаптанов с серой в присутствии амина. При этом получают в основном полисульфиды с незначительным выходом диметилдисульфида, который нужно очищать от примесей.

С целью получения чистого продукта предложен способ получения дисульфидов, алкилили дифенилдисульфидов, заключающийся в том, что соответствующие меркаптаны обрабатывают серой, растворенной в том же дисульфиде, который получают. Реакцию проводят при 1емпературе от 50 С до точки кипения растворителя.

Пример 1. Процесс ведут в колонне, снабженной 10 — 15 теоретическими тарелками. Туда же через головную часть подают раствор серы в диметилдисульфиде (170 ч. серы на 10 ч. диметнлдисульфида). Раствор содержит 1 вес. % триэтиламтпта. В нижнюю часть колонны подают газообразный метилмеркаптан, который насыщает диметилдисульфид в количестве около 20% по весу. Из головной части колонны отводят НзЯ, содержащий около 10% по весу СНзЪН. Это соответствует потере 3% введенного СНзЯН, обусловленной обратимостью реакции образовани-. двухсернистого соединения.

Реакция происходит на центральных тарелках коло!гны, где температура достигает примерно 60 С. В нижней части колонны образовавшиеся многосернистые соединения истощаются, что обусловлено реакцией последних на меркаптане с образованием диметилдисуль5 фида. Тарелки верхней части колонны служат для снижения величины содержания метилмеркаптана в газе посредством реакции с раствором многосернистых соединений.

В этих условиях баланс реакции для 1-го

10 часа работы выглядит следующим образом;

Газ СНзЯН 3000 г (62,5 моль) .

Раствор многосернистых соедп .!епи!!, где

1000 г содержат:

15 Диметилдисульфид (ДМДС) 369

Триэтаноламин Et> Х (ТЗА) 4

S 627

Получаемые (4000 г) продукты содержат, г:

Газ

112->

СНз 1Н

Степень молярпого преобразования СНз$1-!

II ДМДС 62,7%. Так как процент потерь н» меркаптан по сравнению с образовавшимся меркаптаном составляет 3%,;о выход продукции составляет, следовательно, 97",„

Пример 2. Ту же колонну устанап. ивзют па баллоне, служащем котлом, который нагревают до температуры 110 С (r. кип.

ДМДС). Три первых тарелки служ"; для разгонки СНаSH, растворенного в ДМДС, который таким образом непосредственно ц. ркулирует в колонне. Свежий СНа$Н вводят под третью тарелку. Верхняя часть колонны работает в условиях, аналогичных описанным выше.

Баланс реакции следующий.

Вводимые продукты содержат4550г, из них:

Газ СНзSH: 3000 (62,5 моль)

Раствор полисульфида 1550

ДМДС 571

E4N 6

S 973 (30,4 моль)

Получаемые продукты содержат 4559 г, из них:

Газ ф 1113

Н2$ 1033 (30,4 моль)

СН,$Н 80 (!,7 лоло)

Жидкость 3437

E4N 6

ДМДС 3431 вводимый - 571 получаемый 2860 (30,4 моль)

Степень полярного преобразования СНз в DMDC составляет 97,3%. Потери по СНа$Н

2,7%, т. е. выход 97,3%. Простая промывка водой позволяет очистить DMDC от содержащегося в нем амина.

Пример 3. 1 г ато,и серы (32 г) в растворе, содержащем 45 г расплавленного дифенилдисульфида, смешива ст с 2,4 л оль тиофенола (264,4 г) и добавляют (3 г) 1 вес. триэтиламица. Реакция происходит мгновенно и очень актив !о; в течение нескольких минут заканчивается выделение На$, перекристаллизация полученного дифенилдисульфида и дозировка образовавшегося сероводорода

10 приводят к выходу 80 „- относительно серы.

Пример 4. Операции, указанные в примере 3, повторяют с и-трипропиламином вместо триэтиламина. Получают те же самые результаты.

Т5 Пример 5. К 2,2 моль н-бутилмеркаптаiIa добавляют 1 атом серы в растворе 36 г н-дибутилдисульфида и 0,01 моль трибутиламина. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение примерно 1,5 час, т. е, 20 до прекращения выделения Н,$. По дозировке непреобразовавшегося меркаптана определяют, что выход по н-дибутилдисульфиду составлял 69,5%.

Пример 6. 2,1 моль н-гексамеркаптана

25 реагируют с 1 г атом серы в 45 г н-дигександисульфида и 0,028 моль триэтиламина, также как и в примере 5, в результате получают

65% н-дигександисульфида.

Предмет изобретения

Способ получения диалкилдисульфидов с содержанием атомов углерода в алкиле от 1 до 6 или дифенилдисульфида действием серы на соответствующий меркаптан, отличающий35 ся тем, что, с целью получения чистого продукта, применяют раствор серы в получаемом дисульфиде и процесс ведут при температуре не выше температуры его кипения.

Составитель И. Кривошеина

Редактор Л, Г. Герасимова Техред Т. П. Курилко Корректоры; T. Н. Костикова и С. H. Соколова

Заказ 4337/2 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сове1е Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2