Способ получения циклических низкомолекулярнб1х нитрилсилоксановых полимеров

 

О П И С А Н И Е l9l803

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 31,V.1965 (№ 1010019/23-5) Кл, 39с, 30 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 08@

УДК 678.8:543,852.47:

: 546. 28 (088. 8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.1,1967. Бюллетень № 4

Дата опуоликовапия описания 5.IV.1967

Авторы изобрстения А. И. Пономарев, А. Л, Клебанский, 1О. А. Ларионова и В. В. Богданова

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени академика С. В, Лебедева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

НИТРИЛСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ

Ст4Нзо814О Хз.

Известен способ получения низкомолекулярных циклических нитрилалкилполисилоксанов путем сополимеризации октаметилциклотетрасилоксана с гептаметил-р-цианэтилциклотетрасилоксана в присутствии едкого калия в среде эганола при нагревании. Выход конечного продукта 17%.

Для повышения выхода конечного продукта до 90>/о предлагают в качестве у-цианалкилсилоксанов брать у-цианпропилметилдихлорсилан, а в качестве растворителя — тетрагидрофуран и диэтиловый эфир.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную обратным холодильником, термометром, помещают 123,3 г октаметилциклотетрасилоксана, 70,5 г у-цианпропилметилсилоксанового гидролизата, 600 мл тетрагидрофурана и к смеси добавляют 0,97 г (0,5%) КОН. Смесь нагревают на водяной бане при 60 — 70 С в течение 27 час. После связывания КОН углекислотой и отгонки тетрагидрофурана смесь подвергают разгонке на ректификационной колонке (10 теоретических тарелок). В результате разгонки были выделены:

1 ф р а к ц и я. 50,3 г октаметилциклотетрасилоксана; 26",,, от теоретического; т. кип.

740 C (20 лтл рт. ст.); сР— 0,356; пзо 1,3970.

II ф р а кци я. 54,4 г у-цианпропилгептаметилциклотетрасилоксана; 28О, от теоретического; т. кип. 138 С (7 лтм рт. ст.); d о 1,002; п ро 1,4201; МКр найденное 88,09; МКр вычисл е н ное 88,20.

Вычислено, о/„ : С 37,82; Н 7,75; N 4,02.

Сет Н2т8т404Х.

Найдено, о/„ ; С 37 9; 37 62; H 7 83; 8 14;

1ч 4,00; 4,11.

III ф р а к ц и я. 63,1 г бис- (у-цианпропил)гексгмстплцпклотетрасилоксана 32,6", „от теоретического; т. кип. 201 — 206 С, (7 лтлт рт. ст.);

d 4e I,003. и о 1,4370; МКр найденное 101 86

MR вычисленное 101,84.

15 Вычислено,",,: Si 2786 N 6,96.

Найдено, %: Si 27,6; 27,9; N 7,02.

Пример 2. В круглодонную колбу емкостью 1,5 л, снабженную обратным холодильником, термометром, помещают 120 г октаметилциклотетрасилоксана, 68,6 г у-цианпропилметилсилоксанового гидролизата, 580 л л диэтилового эфира и к смеси добавляют 0,94 г (0,5%) КОН. Смесь нагревают на водяной бане при 35 — 40 С в течение 35 час. После связывания КОН углекислотой и отгонки эфира смесь разгоняют на ректификационной колонке (10 теоретических тарелок) . В резульЗО тате выделяют;

191803

Г1редмет изобретения

Составитель P. Фрумина

Редактор T. В. Данилова Текред Л. Бриккер Корректоры: В. П. Федулова и А. М. Смак

Заказ 793/19 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

I ф р а к ц и я. 48,6 г октаметилциклотетрасилоксана т. кип. 74,5 С, (20 мм рт. ст.), d4о

0,958; п о 1 3967

II ф р а к ц и я. 58,5 г у-цианпропилгептаметилциклотетрасилоксана 41,7 /, считая на вступивший в реакцию; т. кип. 138 С (7 мм рт. ст,) d o 1,001; и» 1,4205.

111 ф р а к ц и я. 64,7 г (бис- (у-цианпропил)гексаметилциклотетрасилоксана; 46,2 4, считая на вступивший в реакцию; т. кип. 201—

206 С (7 мм рт. ст.); d» 1 004. п о 14368

Способ получения циклических низкомолекулярных нитрилсилоксановых полимеров пу5 тем обработки смеси октаметилциклотетрасилоксана и у-цианалкилсилоксанового гидролизата в присутствии раствора едкого калия в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода конечного продук10 та, в качестве у-цианалкилсилоксанового гидролизата берут у-цианпропилметилсилоксановый гидролизат, а в качестве растворителя— диэтиловый эфир или тетрагидрофуран.