Способ дезодорации сжиженных углеводородов

 

ОП ИСАН И Е Â2095

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

1 л 23b 1/05

Заявлено 08.Х.1963 (№ 860286/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

МПК С 10

УДК 665.544(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.1.1967. Бюллетень № 4

Дата опубликования описания 17.111.1967

Лвтор изобретения

Иностранец

Жорж Молине (Франция) Иностранная фирма «Сосьете Насиональ де петроль д Аквитэн» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ДЕЗОДОРАЦИИ СЖИЖЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Известным способом дезодорации с>киженных углеводородов путем их обработки пористыми адсорбентами, например активированным углем, силикагелем или глиноземом, сжиженные углеводороды получают с низкой степенью чистоты.

По предлагаемому способу для повышения степени чистоты сжиженных углеводородов пористые адсорбенты пропитывают водными растворами солей металлов I. П, Ш, IV, V, Ч111 групп серной, азотной или соляной кислоты. Пропитку ведут преимущественно водными растворами солей платины, серебра или никеля, а, кроме того, сжи>кенные углеводороды перед обработкой активированными адсорбентамн предварительно обрабатывают пористыми адсорбентами, в частности силикагелем или глиноземом.

Пример 1. Сверхактивный уголь с сереоРом.

1 кг продажного активного угля в форме небольших цилиндров длиной 8 лл и диаметро» 3 лл сушат в течение 12 час при 110 С, после чего уголь погружают на 15 чин в

1500 лл децинормального водного раствора нитрата серебра, причем раствор все время слабо перемешивают. После удаления воды уголь снова сушат в течение 48 час в сушильно и печи и ри 105 — 110 С. Пропитанный уголь связывает 2,4% ЛдМОз, 50% из них составляет серебро в свободном виде и в форме окиси, что соответствует Лд=0,75%.

Получают уголь в виде плотного слоя, удельный вес которого 0,42, а рН после сушки — 6,9.

Пример 2. Сверхактивный уголь с платинои, Продажный активный уголь сушат также, как в примере 1, затем его погружают на

15 лин в водный раствор, содержащий 35 г шестиводной платинохлористоводородной кислоты, из расчета 1 кг сухого угля на 2000 лл раствора. После удаления воды уголь сушат в течение 4 час в сушильной печи при 300 С. рН пропитанного угля — 5,9.

Пример 3. Сверхактивный уголь с никелем. т F.

Сушку адсорбента производят так же, как в примере 1, после чего сухой уголь погружают на 15 лин в 1500 лл децинормального .водного раствора сульфата никеля. Удалив воду, уголь сушат в течение 3 час при 120 С, затем его погружают на 15 лик в 2500 лл н/16 водного раствора углекислого натрия, вновь удаляют воду и сушат уголь в течение 4 час в сушильной печи при 300 С.

Пропитанный уголь имеет рН=7,4.

Пример 4. Силикагель, пропитанный нитратом серебра.

3Q 1 кг продажного ультрамикропористого си192095 лик»геля сушат в течение 12 час при 180 С.

Сухой продукт погружают на 15 чин в 1000 мл деципормального водного раствора нитрата серебра. После удаления воды гель сушат в течение 4 час при 120"С.

5 рН геля — 3,0.

Пример 5. Силикагель, пропитанный окислами различных металлов.

Ультрамнкропористый силикагель пропитывают тяк же, как в примере 4, окислами различных металлов. Для пропитки применяют водный раствор нитрата (для металлов Сп, Ее, РЬ, 7п) илн хлорндя (sb). При температуре от 90 до 150"С происходит р»зложепше до состояния окисла.

Пример 6. Глинозем, пропитанный нитратом серебра, 1 кг активного глинозема в форме шариков диаметром 7 ял сушат в течение 12 час при

110 С, затем погружают ия 15 лисн в 1500 ял децинормального раствор» нитрата серебра.

После удаления воды глинозем выдерживают в течение 48 нас при 105 †1 С.

Пропитанный сухой гWнioзем имеет рН вЂ” 6,0.

Пример 7. Дезодорация продажного бутана.

Процесс дезодорации продажного бутана включает две стадии: адсорбцию на силикагеле, а затем адсорбцию ца сверхактивном угле с серебром.

З0

На чертеже схематически изображена установка дезодорации.

Бутан, предварительно очищенный от сероокиси углерода промывкой водным раствором моноэтяноляминя, а затем высушенный в колонне 1, содержащей кристаллический хлористый натрий, поступает в жидком состоянии в колонну 2, заполненную сухим ультрамикропористым силикагелем, после чего попадает в колонну 8, где находится сверхактивный уголь 40 с серебром.

Работу следует производить без доступа воздуха для предотвращения нежелательного окисления плохо пахнущих примесей, содержащихся в продажном бутане. Продолжитель- 45 ность соприкосновения жидкого бутана с адсорбентом зависит от количества примесей, подлежащих удалению. Обработка происходит при температуре окружающей среды, так как установка находится на открытом воздухе. Летом рекомендуется охлаждать колонны, чтобы предотвратить повышение температуры, вредное для адсорбции, Удовлетворительные результаты получались, например, при длительности соприкосновения бутана с адсорбентом от 3 до 10 чин.

Общее содержание серы дезодорированного бутана составляет около 1 ° 10 7 г/л (по весу), тогда как в исходном бутане ее содержится около 10 ° 10 г/л. 60

Пропускание жидкого бутана через адсорбционные колонны можно заменить и другими техническими приемами, например статической обработкой, работой в псевдоожиженном слое и т. д., при условии, чтобы длитель- 65

Адсорбент

Общее содержание серы после дезодорации, г/л

Уголь, пропитанный платиной серебром никелем

Непропита нный уголь

0,20 10

0,38 10

0,57 10

0,69 10

Уголь, смешанный с порошкообразными металлическими солями

AgNO

NiSO

058 10 7

072 10 7

Ультрамикропористый силпкагель, пропитанный

А ЫОз

М1$О

Сн(ХОз)

Хп (NOa) з

Ре(ХОз) з

Адсорбент

Ро (Оз) з

SbCl, А12 ($O4) 3

Непропитанпый силикагель

0,24 ° 10 7

060 10 7

090 10 7

0,80 10

095 10 7

0,84 ° 10 7

0,92 ° 10 7

080 10 7

0,78 ° 10

Ультрамикропористый силикагель, смешанный с порошкообразными меT»ëëè÷åñKHìè соединениями

АдХОз

NlSO.

Аl ($0 ) з

СцО

ZnO

0,30 10 7

0,56 10 7

0,90 ° 10 7

1,10 10 7

1,10 10 — 7

Глинозем, пропитанный

AgNOa

А!з ($0 ) з

Непропитанный глинозем

0 50 10 7

0,76 ° 10 7

1,90 10 7

Глинозем, смешанный с порошкоооразными металлическими солями

АК Оз

Из($О,) з

0,47 ° 10 7

0,80 10 7 ность соприкосновения с адсорбентом была достаточной для удаления плохо пахнущих соединений.

Ниже приведены результаты,,полученные при дезодорации продажного бутана различными адсорбецтами. Продажный бутан, предварительно очищенный от этиленовых углеводородов и содержащий 10 10 г/л серы, подвергали статической обработке в течение

3 мин ультрамикропористым силикагелем.

Обработанный таким образом бутан содержал в общей сложности лишь 2,8 10-7 г/л серы.

192095

Предмет изобретения

Составитель М. Л. Чачко

Редактор Л. А. Ильина Техрсд А. А, Камышникова Корректоры: Е. Д. Курдюмова и Г. Е. Опарина

Заказ 726/16 Тираж 535 Подписное

ЦКИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCCP

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Отсюда видно, что металлы ведут себя различно в зависимости от того, применяются л.1 они в форме смеси или служат для пропитывания. В последнем случае результаты более удовлетворительные, причем наилучшую дезодорацшо обеспечивают серебро, платина и никель нрн пронптке адсорбентов этими металламп и(или их соединениями.

1. Способ дезодорацип сжиженными углеводородов, 1гапрпмер бут 1на путем пк обработки пористыми адсорбентамп, 1гапример активированпым углем, сплпкагелем плп глиноземом, отлачснощийся тем, что, с целью повыи1ешгя степени чистоты сжиженных углеводородов, пористые адсорбенты пропитывают водпымп раствор11м 1 солей металлов I, II, III, IV, V, ЧIII групп сер ной, азотной или соляной кислоты.

2. Способ 110 п. 1, отлича1ощаася тем, что пропитку ведут водными растворами солей г;латины, серебра или никеля.

3. Способ по п. 1, отличающ11йся тем, что сжпженные углеводороды перед обработкой активированпымп адсорбентамп подвергаю г предварительной обработке пористыми адсорбентамн, в частности силпкагелем 11лп глппо15 зсм ам.