Способ окисления полимеров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый

Заявлено 17.XI.1965 (№ 1038058/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06.I1.1967. Бюллетень ¹ 5

Кл. 39с, 18

МПК С 08g

И! К 678.644:66.094.37 (088,8) Комитет по делам изобретений н открытий при Сосете Министров

СССР

Дата опубликования описания 24Л .1967 (Федеративная Республика Германии) СПОСОБ ОКИСЛЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

СНзОН вЂ” СН2 — С вЂ”, !

СН ОН

Известен способ окисления полиакролеина в воднощелочной среде в присутствии окислительной смеси окиси (гидроокиси) меди с благородным металлом или окисью (гидроокисью1 благородного металла.

Предлагаемый способ предусматривает окисление алифатнческих полимеров, содержащих метилольные группы, в тех же условиях.

В качестве таких полимеров используют продукт реакции полиакролеина с формальдегидом продукты реакции Канницаро из полиакролеина — СН2 СН вЂ” СН вЂ” СН—

СНзОН СООН и полиметакрочеина

Снз Снз

l — СНз — С вЂ” СН вЂ” С—

СНзОН СООН а также полиаллиловые и полиметаллиловые спирты, сополимеры указанных соединений.

При осуществлении данного способа исходные продукты вводят в водный раствор едкого патра или едкого калия, добавляют окислительную смесь в молярном отношении Cu: благородный металл от 1: 1 до 1000: 1. Окисление проводят при 0 †1 С, предпочтительно 50 в 100 С. При одновременном введении

10 кислорода или кислородсодержащего газа можно производить непрерывную регенерацию окислительной смеси, израсходованной во время реакции, так, что можно работать с небольшими количествами окислителя—

15 от 1 до 10 от теоретически необходимого.

Образовавшиеся полимерные кислоты выделяют обычным способом, например подкислением более сильными кислотами, концентрированием растворов, осаждением раствори20 телями, путем диализа и замораживания.

Полученные продукты можно применять в качестве загустителей, защитных коллоидов, средств для аппретирования бумаги, кожи, тканей.

25 Изобретение иллюстрируется примерами.

Пр имер 1. 10 г продукта реакции полиакролеина с формальдегидом прибавляют к

100 лл 20%-ного Na()H, 10,9 г CUO и 3,5 г

Ло.;О, затем нагревают до 90 — 100 С, и при

30 леремешнвании вводят кислород. Полученный

192698

Составитель С. Ерофеева

Редактор P. А. Киселева Техред Л. Бриккер Корректоры О Б Тюрина и А. iVL. Смак

Заказ 1074/6 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дела я изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сагунова, 2 продукт отфильтровывают от смеси окислов.

Выход продукта, определенный титрометрическим способом, составляет 78,7%. При подкислении раствора и сушке бесцветного осадка получак;т 6 г поликарбоновой кислоты, что соответствует выходу 73,3Д, от теории ь расчете на полиакриловую кислоту по отношению к исходному продукту.

Относительная вязкость 1% -ного раствора полученного полимера в NaOI- при 20" С равна 2,13. Инфракрасный спектр его схож со спектром полиакриловой кислоты, полученной омылечием полиакрилонитрила.

Пример 2. 10,5 г продукта реакции Канницаро из полиакролеина нагревают в

100 лгл 8",,>-ного NaOH вместе с 32 г СиО и

10,3 г Рс(0 в течение ночи до 50 — 70 С. После отделения твердого осадка, обработки раствора, как описано в примере 1, выход поликарбоновой кислоты составил 84,0 (<> от теории (рассчитано, как полиакриловая кислота) .

Пример 3. 25 г полиаллилового спирто растворяют в 2 н. iUaOH, добавляют в насыщенный водный раствор Cu(NO )., ЗН О и

A@NO> в таком количестве, чтобы выпало около 10,9 г СиО и 3,5 г АдзО и затем, при введении воздуха, нагревают в течение ночи до 85 — 90"-С. После обработки осадка, как указано в примере 1, выход продукта окисления составляет до 46 8 % от теории.

Пример 4. 11,1 г продукта реакции Канницаро (полученного из сополимера из 90% акролеина и 10% метакролеина) вводят в

100»i,ã 2 и. КОН, добавляют 32 г СиО и

10 950 мг Л аО и выдерживают в течение ночи при 50 — 70"С. Затем отделяют осадок, раствор обрабатывают, как описано в примере 1.

Выход поликарбоновой кислоты (в расчете на сополимер из 90% акриловой и 10 /, ме15 такриловой кислот) составляет 69,5% от теории.

Предмет изобретения

Способ окисления полимеров в воднощелоч20 ной среде в присутствии окислительной смеси окиси (гидроокиси) меди с благородным металлом или окисью (гидроокисью) благородного металла, отличающийся тем, что в качестве исходных полимерных соединений нри25 меняют алифатические полимеры, содержагцие метилольные группы.