Способ получения4,4-

 

Ссвв Мватвиа

Сециалистическив

Республик

Завпсимос от агт. свидетельства ¹

Кл, 12о, 14

Заяв (сно 03.V.1т166 (¹ 1073982/234) с присоединением заявки Х

МПК С 07с

УДК 547.633.6.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 02.ill.1967. Бюллетень ¹ 6

Дата опубликования описания ЗЛ11.! oá7

Ксмитет пс делать изобретений и открытий при Сасете Министрсе

СССР

Аi5TOpbl изобретения

В, В. Коршак, С. В. Виноградова и С, H. Салаз ин*

Институт элементоорганических соединений AH C CCP

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4-ДИФЕНИЛФТАЛИДДИКАРЬОНОВОЙ

КИСЛОТЫ

2 фильтрованием, промывкой водой до нейтральной реакции и сушкой при 120 С, затем при 200 С. Это повышает выход продукта.

П р и м ер. Окисление проводят в автокла5 ве емкостью на 0,5 л. В автоклав загружают

4,4-днтолнлфталнд (12 — 50 г), бихромат ка лня в эквивалентном количестве или с некоторым избытком (до 5% ), концентрированную серную кислоту (1 лоль на 2 llO,гь бно10 хромата калия) и воду (180 — 240 пол). Процесс ведут при 200 — 280 С в течение 1 — 5 «ar.

По окончании реакции к реакционной массе подщелачивают КО1-1, затем отфильтровывают двуокись хрома. Водный раствор калиевой со15 ли 4,4-дифснилфталпдднкарбоновой кислоты подкнсляют соляной кислотой, отфильтровывают выпавшую дифсннлфталплднкарбоновую кислоту, промывают водой до нейтральной реакции, сушат прн 120 С и прогревают при поо

20 степенном подъеме температуры до 200 С, и затем при 200 С для полного перевода кислоты в лактонную форму (1), Изобретение относится к способу получения

4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты, которая представляет интерес как исходное соединение для синтеза различных полимеров, например полиэфиров, полиамидов.

Известен способ получения 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты путем окисления 4,4-дитолилфталида хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте при температуре кипения смеси. Образующееся при этом смолообразное вещество перекристаллизовывают из метанола. Выход продукта

20%. Недостаток способа заключается в сложности выделения продукта и низком сго выходе.

Сущность предлагаемого способа заключается в том, что в качестье окислителя используют бихромат калия в среде водной серной кислоты в автоклаве при 200 — 280 С с последующим фильтрованием, подкисленисм минеральной кислотой, отделением образующегося осадка известным способом, например ооо — -c -(-ооон

ОН ! — — — Мю

", -Н,О ьООН бооо--г " М-4 ) — ооон

192791

Составитель Т. Лавриненко

Редактор A. И. Пименова Тсхред Л. Бриккер Корректорьп Г. Е. Опарина и T. Fil. Дмитриева

Заказ 1939/19 Тираж 535 Подписное

Ц1!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. СапуlloBB, 2

Выход 4,4-дифенилфталпдди карбоновой кисло1ы составляет 85% от теоретического, кислотное число 208 — 210 лг NaOH на 1 г кислоты (теоретическое 214), т. пл. 311 С (с поправкой, по литературным даш1ым 304 С).

Более чистый продукт получают путем перекристаллизации 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты из метанола (или этанола), с предварительным кипячением спиртового раствора кислоты с угольной пылью. Перекристаллизованный продукт сушат при 120" C и прогрсвают при высокой температуре, как и в случае неперекристаллизованной кислоты. Выход 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты после перекристаллизации составляет 70—

75% от взя1ого для перекристаллизации количества, кислотное число 210 †2 л г NaOIна 1 г кислоты.

Для более полной характеристики 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты сняты ее

ИК-спектры, подтверждающие наличие в ней лактонного цикла, а также синтезирован и охарактеризован ее диметиловый эфир (в литературе не описан), полученный путем действия на 4,4-дифенилфталиддикарбоновую кислоту сначала хлористым тионилом, а затем метиловым спиртом в хлороформе.

Диметиловый эфир 4,4-дифенилфталиддпкарбоновой кислоты перегоняют при 240 С при давлении (0,01 д1и! рт. ст.; после перекристаллизации пз метанола имест т. пл.

137 С; хорошо растворим в хлороформе, ацетоне, бензоле; плохо — в серном эфире; не

5 растворяется в петролейпом эфире.

Окисляют бихроматом калия в среде водной серной кислоты в автоклаве при 200 — 280"С с последующим отделением хромового ангидрида, подкислением соляной кислотой, отде1р лением образующегося осадка целевой кислоты, промывкой его водой до нейтральной среды и сушкой при температуре сначала 120 С, затем при 200 С. Выход продукта 85%.

15 Предмет изобретения

Способ получения 4,4-дифенилфталиддикарбоновой кислоты путем окисления 4,4-дитолилфталида при нагревании в кислой среде, 211 отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве окислителя используют бихромат калия в среде водной серной кислоты и процесс ведут в автоклаве при

200 — 280 С с последующим фильтрованием, 25 подкислением минеральной кислотой, отделением осадка известным способом, например фильтрованием, промывкой водой до нейтральной реакции и сушкой сначала при 120 С, затем при 200 С.