Патент ссср 192792

Авторы патента:

C07C233/65 - с атомами азота карбоксамидных групп, связанными с атомами водорода или с атомами углерода незамещенных углеводородных радикалов

C07C231/02 - из карбоновых кислот или их сложных эфиров, ангидридов или галогенангидридов реакциями с аммиаком или аминами

В2792

Со!оз Советских

Социалистических

Республик

За В1!с!1 мое От Вт. свг!дс! сг! ств A!"

Заявлено 09.111.1965 (¹ 948828г23-4) Кл. 12о, 14 пр!гсp диггq!.нс. заявки

ЧПК С 07с

УДК 547.582 4.07 (088.8) Приоритет

Опт бликовано 02.111.1967. Бголлстень Ы 6

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опуоликования описания 5Л.1967

Авторы изобретения

М. T. Разумовская, А. И. Беляк

Г. И. Корельс

Всесоюзный научно-исследовательский ин и особо чистых химичес

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИДОВ БЕНЗОЛ- ИЛИ ДИФЕНИЛТЕТРАКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Настоящее изобретение относится к обласг» получения амидов полпкарбоновых кислот.

Известен способ получения амидов моно- и поликарбоповых кислот путем обработки последних избытком концентрированного водного раствора аммиака при нагревании в течение 5 вЂ” 6 суток с выходом продукта около 80%.

Недостатком этого способа является большая продолжительность процесса.

Отмеченный недостаток устраняется предложенным способом, который заключается в том, что бепзол- или дггфс!птлтетракарбонову!о кислоту нагревают с избытком мочсвины в среде хлорбензола при температуре 135вЂ”

140 С с последующим охлаждением реакционной массы, обработкой 25 гс-ным водным раствором аммиака, отделением образующегося осадка, например фильтрованием, затем промывкой осадка водой до нейтральной реакции на лакмус и ацетоном и сушкой.

Продолжительность процесса около суток.

Выход продукта составляет 80 вЂ” 84% .

Пример 1. Получение тетраамида 3,3, 4,4 -тетр акар боновой кислоты дпфснилокспда.

В I

Затем нагреванис прекращают и образовавб шпйся твердый сплав постепенно охла>кдагот до комнатной температуры.

К сплаву прибавляют 150 мл 25%-ного водного раствора аммиака и перемешивают 2вЂ”

3 час до образования белой однородной мас10 сы (или сплав заливают водным раствором аммиака и оставляют на ночь без перемешивапия). Образовавшийся тстрампд отфильтровывают па фарфоровой воронке, промывают на фильтре сначала 12,5%-HbDI водным раст15 вором аммиака 2 раза по 50 пг.г, затем дистиллированной водой до нейтральной реакции на лакмус и ацетоновl(25,игл). Осадок тщателенzo отжимают и сушат при 85 вЂ” 90 С до постоянного веса.

23 Выход продукта 27,4 вЂ” 28,7 г или 80 вЂ” 84%.

Пример 2. Получение тетраамида ппромеллитовой кислоты (1,2,4,5-бензолтстракарбоновой кислоты).

127 г (0,5 тго.zb) безводной пиромсллптовой

25 кислоты и 140 г (2,3 zo гь) мочевины тщательно перемешивают и загру>кагот в круглодонную колбу емкостью 0.5 .г, снабжеггну о воздушным холодильником и термометром.

Реакционную смесь нагревают до 135 вЂ” 140 1

З0 и выдерживают прп этой температуре в тече

192792

Предмет изобретения

Составитель T. Лавриненко (сдактор Е. П. Семенова Техред А. А. Камышникова Корректоры: А. М. Смак и М, П. Ромашова

Заказ ) 071/3 Тиран(535 Подписное

llJ JÈ1 J1È Ко)п(тета по;елам изобрет пий и открытий при С)вете Министров ССС!

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 1 IIIiîcðà(,, ии, пр. Сапунова, 2

H Ia 6 «ас. По OI(GIJ III(IIIt l)(>J I(. pji,l(JJ ны!! CI(laa Ох:!ЯждаlОТ дО I(0)1 II aTIIOII ТC)(ll()(!

T) pû, зя.пlвяlот 25 Ij -III>II! pacT()opo)(ямм:(ык,)

0 (250 )!.7) II перемешивают в тсчепис 2 вЂ” 3 «ас .!о обрязовяння белой однородной массы. Обр a. )ot) a aI1JI! lI(я тетра!я м яд отфил ьтр() Бы в я lo Г, промыва!от на фпльтрс 2 раза по 50 льг (2,0 () -ных(вОд!1ы(т! pacTJIОрО:(1 ahIIIIIя l(я, зяте". 1 водой до нейтральной реакции па лякмус и ацетоном (30 л!.7). Г1родукт сушат при 85-- 10

90 С до постоянного веса. 81 ixoд 76% от Tcоретичсского. Качество продукта подтверждено элементарии(в(alla,!изом, я тяк)ке пол, чсиисъ! из него тетрацианбензола.

Пример 3. Получение тетраамида 3,3,4,4 - 15 тстракарбоновой кислоты д(!фенис!пропана.

В трехгорлую круглодош!ую колбу емкостью

1 л, снабженну(о механической мешалкой, обратным холодилыпп ом и термометром, загружают 500 л! г хлорбензола, 37,2 г (0,1 л!0,(ь) 20

3,3,4,4 -тетракарбоновой кислотыt»(/)eiiiiлпропана и 24 г (0,4 лго.(ь) мочевипы, прс leap!1тельно растертые и перемешанные в ступке.

Смесь нагревают при постоянном псремсшивании до 130 вЂ” 135 C и выдерживают при 25 этой температуре в течение 6 «ас.

Ватем нагревание прекращают и, не прекращая персмсшш)ания, реакционную смесь постепенно охс!Яжда!от до комнат(юй температуры. Хлорбснзол сливают с осадка. Осадок, 30 сероватого цвета, заливают 300 лиг 25 )I;-ного водного раствора аммиака и и!!тенсивно перемешивают в течение 4 «ас до образования белой однородной массы (или осадок заливают водным раствором аммиака и оставляют на 35

ilO !1 I)(3 I II 1)()1(Ш IJ I)a IJIJÿ ) ° 110C те !е! 0 0(.адОк матф!(льтровь)вяют пя фяр роровой горонкс и промыва(от на фи;(ьтре 12,5%-ным раствором я м ми яка 2 p aa a 1)o 50 лиг, а aTC )1 вЂ” 11(CTH:Ici JIрОВ,ПШОй ВОдОй (200 Л(л() дО НейтраЛЬНОй p(. якци!! Ila лякмуc и alleTOilo )t 30 лиг. ОсядО!( тщательно отжимают и сушат при 85 вЂ” 90"С (о постоянного веса. Выход продукта 26вЂ”

28 г пли 70 вЂ” 76% от теоретического. Получе:!пьш тстраамид 3,3,4,4 -тетракарбоповой кислоты дифснилпропана не описан в литературе, качество его подтверхкдено элементарным анализом для С(вН.зМ40!.

Вычислено в % . .С 61,95; Н 5,53; (х(15,22.

Найдено в % . С 61,55, 61,70; Н 6,01, 5,71;

AI 15,37, 10,24.

1. Способ получения амидов бензо I- или дпфеш(лтстракарбоновых кислот путем обработки соответствующей кислоты амидирующим агентом при нагревании, от.ги га)ощийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и сокращсш!я продолжительности процесса, в ка:!сстве амидиру!ощсго агента используют мочсвину и процесс ведут при 135 вЂ” 140 С в среде хлорбснзола с последующим охла)кде алием рсякционп смеси, обработкой 25%-ным раствором водного аммиака, отделение()(образующегося осадка, например, фильтрованием, промывкой осадка водой до нейтральной реакции, ацетоном и сушкои.

2. Способ по п. 1, от,гига)оигийся тем, что мочевину берут в избытке.