Способ получения n-ациларенсульфамидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l92804

Союз Советских

Социалистических

Респуйлик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 21,1.1966 (№ 1050795/23-4) Кл. 12о, 23/03 с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с

Комитет по делам изооретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.541/521.07 (088.8) Опубликовано 02.III.1967. Бюллетень ¹ 6

СПОСОБ ПОЛ ЧБНИ;1 N-АЦИЛАРВНС ЛЬФЛМИДОВ

Способы ацилирования аренсульфамидов заключающиеся во взаимодействии натриевых солей аренсульфамидов с галогенангидридами карбоновых кислот, известны.

С целью упрощения процесса, предлагается способ получения N-ациларенсульфамидов взаимодействием ь)-трихлорметиларил (или алкил) кетонов с натриевой солью аренсульфамида, Х-хлораренсульфамида или N,N-дихлораренсульф амида.

Взаимодействие метиларилкетонов с натриевой солью М-хлораренсульфамида или с N,Nдихлораренсульфамидом в присутствии натрие вой соли аренсульф амида.

Пример 1. а) Получение N-бензоилбензолсульфамида.

В термостойкую колбу емкостью 100 лл помещают 12,8 г (0,06 г лоль) натриевой соли N-хлорбензолсульфамида и 10 лл (0,08 г лоль) ацетофенола. Содержимое колбы перемешивают и нагревают на пламени горелки очень осторожно до 80 — 100 С, так как реакция является экзотермической и при перегреве может наблюдаться внезапно бурное течение реакции, сопровождаюгцееся осмолением и выбрасыванием содержимого колбы.

По достижении 80 — 100= С в колбе и выделении пузырьков нагревание прекращают. Содержимое колбы становится жидким, температура полн мается до 164 С, наблюдается вскипанне реакционной смеси и изменение ее цвета (до бурого). Окончание процесса определяют по исчезновению реакции на активный хлор по йодкрахмальной бумажке. Длительность реакции 5 — 10 иин. Полученный продукт охлаждают, обрабатывают кипящим петролейным эфиром (6 — 7 раз) для удаления взятого в избытке ацетофенона и остатка хлороформа, ооразовавшегося в результате реакции, Нераст10 ворившийся в петролейном эфире твердый продукт отфильтровывают, высушивают и обрабатывают водой.

Через смесь твердого продукта с водой пропускают углекислый газ до исчезновения щелочной реакции по фенолфталеину. После охлаждения полученной смеси льдом отфильтровывают твердый продукт и промывают его несколько раз.

Водный фильтрат подкисляют разбавленным

20 раствором соляной кислоты, в результате чего выпадает осадок в виде масла, которое затвердевает после 3 — 4 час стояния. Полученный твердый продукт промывают ледяной водой до исчезновения кислой реакции по конго и высу2 шивают. Выход продукта 2,35 г, а выход по титрованию его спиртового раствора с фенолфталеином 75,9,4.

Кристаллизацией 4,35 г вещества из метанола получают 3,2 г продукта в виде бесцветных

30 кристаллов с т. пл. 148 †1,5=C. Т. пл. 148,5—

192804

Предмет изобретения

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л. А. Ильина Текред А. А. Камышникова Корректорьи Т. H. Дмитриева и С. М. Белугина

Заказ 1003т8 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2

149= С при определении в смешанной пробе с

N-бензоилбензолсульфамидом, полученным из бензолсульфамида с помощью хлористого бензоила, депрессии не дает.

С ьаН111 038. 5

Найдено, "jo: N 5,5; Э 264; М 268.

Вычислено, %: N 5,36; Э 261; М 261.

o) получение ih+íàôòoèëáållço:lñóëüôàмида.

В плоскодонную колбу емкостью 50»гл по- 10 мещают 5 г (0,029 г»толь) р-нафтилметилкетона, расплавляют его и нагревают до 80 С, К нагретому расплаву прибавляют 6,3 г (0,08 »Ioль) соли Х-хлорбензолсульфамида.

При этом температура реакционной смеси за 15 счет экзотермичности процесса поднимается до

121 С, содержимое колбы во время реакции становится жидким, выделяются пузырьки хло роформа. Через„3 иин реакция на активный хлор по йодкрахмальной бумажке исчезает. 20 продукт реакции при остывании затвердевает, его обрабатывают так же, как и в примере 1, а, только после пропускания углекислого газа отфильтровывающийся осадок промывают ледяной водой до тех.пор, пока не прекра- 25 тится выделение осадка из фильтрата при подкислении. Осадок выделяется в виде белых хлопьев. Вес его 2,7 г, выход по титрованию с фенолфталеином 82,3%, С11 H13NO38. 30

Найдено, о,то: N 5,1; Э 329.

Вычислено, %: N 4,5; Э 311.

Пример 2. а) Получение K-бензоилбензолсульфамида.

В термостойкую колбу емкостью 250 мл, 35 снабженную обратным воздушным холодильником, помещают 21,48 г (0,12 г»толь) натриевой со III бепзолсульфамида и 25»гл (0,2 г мо гь) ацетофенола, высушенного над хлористым кальцием. Содержимое колбы íà- 40 гревают на водяной бане до 84 — 86" С, после чего к нему порциямн при перемешивании прибавляют 13,56 г (0,06 г моль) N,N-дихлорбензолсульфамида. Затем содержимое колбы быстро и энергично перемешивают, так как на- 45 ступает бурная реакция, которая сопровождается выделением тепла, в результате реакционная смесь становится жидкой, закипает, выделяя пузырьки хлороформа, 1(онец реакции определяют по йодкрахмальной бумажке. 50

По окончании реакции, которая продолжается 2 — 5»шн, перемешивание прекращают, реакционную смесь охлаждают и обрабатывают

TaI< «e, I aI4 II e IIpIIiIepe 1, a. Bec Ilo Iy Ielllloro продукта 6,35 г, выход по титрованию его спиртового раствора с фенолфталеином 45,2%.

Кристаллизацией 6,35 г вещества из метанола получают 4 г продукта в виде бесцветных кристаллов с т. пл. 147 — 149 С. Т. пл. 148—

149 С при определении в смешанной пробе с

Х-бензоилбензолсульфамидом, полученным из бензолсульфамида с помощью хлористого бензола, депрессии не дает, Гидролизом полученного продукта, который проводят путем нагревания смеси 1 г вещества с 20 г 5%-ного раствора щелочи в течение

24 нас, выделяют бензойную кислоту с т. пл. 121 — 122 С. Ее т. пл. 122 С в смешанной пробе с препаративной бензойной кислотой депрессии не дает.

C13H11NО3 > °

Найдено, оу, : N 5,4; 5,45; Э 269, М 270.

Вычислено, %. IU 5,36; Э 261; М 261. б) Получение N-P-нафтоилбензолсульфамида.

В термостойкую колбу емкостью 50»1л помещают 8 г (0,43 г моль) р-метилнафтилкетона и 5,37 г (0,08 г моль) натриевой соли бензолсульфамида. Реакционную смесь нагревают на парафиновой бане до 95 — 100 С и вносят в колбу порциями при перемешивании 3,39 г (0,015 г моль) iU,М-дихлорбензолсульфамида.

При этом наблюдают реакцию, сопровождающуюся выделением тепла и пузырьков хлороформа. После прекращения выделения пузырь ков содержимое колбы нагревают до 95 — 115 С и реакция на активный хлор по йодкрахмаль ной бумажке исчезает. Продукт реакции обрабатывают так жe, как и В примере 1, б. Вес полученного продукта 1,7 г, выход по титроваьппо его спиртового раствора с фенолфталеином о5 )0, считая на взятый N,N-дихлорбензолсульфамид, нли 66%, считая Р-нафтилметилкетон, вошедший в реакцию.

С тн,аNo;,s.

Найдено, ",:,: N 4,60; 4,56; Э 308.

Вычислено, %: N 4,5; Э 311.

Способ получения N-ациларенсульфамндов на основе натрневых солей аренсульфамидов, or.гтяаюи1ттйся тем что, с целью упрощения процесса, последш е подвергают взаимодейст«ню с со-трихлорметиларил (или алкил) -кетонами.