Патент ссср 193473

 

ОП ИГРАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30.111.! 965 (№ 948996/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13,111,1967. Бюллетень М 7

Kë. 12о, 2/01

МПК С 07с

УДК 547.539.2,07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опуб;п1кования описания 4Х.1967

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ХЛОРПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗИЛХЛОРИДОВ

Известен способ получения хлорпроизводных бензилхлоридог„заключающийся во взаимодействии хлорированного бензола с монохлорметиловым эфиром в присутствии 10%ного или 20%-ного олеума при температуре

0 — 5 С и молярном соотношении хлорированного бензоlа к монохлорметиловому эфиру, равном 1:3,73.

Предложенный способ отличается от известного тем, что процесс ведут прн 30 С в присутствии 100%-ной серной кислоты н растворителя. Малярное соотношение хлорированного бензола, монохлорметилового эфира и серной кислоты равно 1:3: 12 — 15. Ведение процесса таким образом увеличивает выход продукта с 19 до 64%.

Пример. Получение 2,5-дихл о р б е на и л х л о р и д а. К 100% -ной серной кислоте или олеуму прибавляют при охлаждении и перемешивании 37 — 75 л л монохлорметилового эфира (МХМЭ), затем к раствору приливают

49 г и-дихлорбензола (ДХБ) в 40 лл хлороформа или дихлорэтана и выдерживают 8—

12 час, размешивая при 20 — -50 0,5 С. Затем смесь выливают на лед, разделяют соли и экстрагируют водный слой хлороформом. Соединенные вытяжки промывают два раза водой, 5%-ным раствором бнкарбопата натрия, снова водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют, Сначала переходит не вступивший в реакцию п-дихлорбензол, затем при 100—

101 С (10 лтл рт, ст.) 2,5-днхлорбензилхлорид (по 1,5750) .

5 Побочным продуктом при применении

1,5 ло,гь монохлорметилового эфира на

1 лоль и-дихлорбензола является 2,5, 2,5 -тетрахлордифенилметан, т. пл, 81 — 82 С (из гексана, а в случае избытка монохлорметилового

10 эфира — смесь 2,5,2,5 -TLTpBxëîðäèôcHtiëìåòàна и 1,4-дихлор-2,5-бис- (хлорметил) -бензола (т. пл. 99 С). Выходы полученного 2,5-днхлорбензилхлорнда из и-дихлорбензола (ДХБ) н монохлорметилового эфира (МХМЭ) в тече15 ние 8 час представлены в таблице.

Таким образом в 100% -ной серной кислоте получают 2,5-дихлорбензилхлорнд с выходом

54 % от теоретического, считая на введенный в реакцию п-дихлорбензол.

20 В этих же условиях можно получить и 3;4дихлорбензилхлорид следующим образом.

49 г о-днхлорбензола в 40 лл хлороформа обрабатывают в течение 8 час смесью нз

230 лл 100%-ной серной кислоты и 75 ял монохлорметилэвого эфира при 30 С и размешивании. После переработки получают 30 г (46%) 3,4-дихлорбензилхлорида, т. кип. 92 —94 С (3 лл рт. ст.); и о 1,5775 и 26 г побоч30 ных продуктов.

193473 п-Дихлорбензол, превращенный, % (Температура реакции, ОС

Взято серной кислоты

2,5-дихлорбензилхлорид побочные продукты

006 SO., ил

Отношение МХМЭ: ДХБ = 1,5: 1

Отношение МХМЭ: ДХБ = 2: 1

35,3

25,6

106

Отношение МХМЭ: ДХБ = 3: 1

Предмет изооретения

2,5-Дихлорбензилхлорид можно применять как исходный продукт для получения гербицида (З-амино-2,5-дихлорбензойной кислоты) путем окисления 56% -ной азотной кислотой до

2,5-дихлорбензойной кислоты (выход 90% ), нитрования ее до З-нитро-2,5-дихлорбензойной кислоты (выход 64% ) и восстановления последней.

Способ получения хлорпроизводных бензилхлоридов взаимодействием хлорированного бензола с монохлорметиловым эфиром, отличаюи4ийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 100%-ной серпой кислоты и растворителя при температуре 30 С и молекулярном соотношении хлорированного бензола к монохлорметиловому эфиру и к серной кислоте, равном 1:3: 12 — 15.

Таким же образом получают 2,4,5-трихлор бензилхлорид с выходом 62%.

Составитель В. Безбородова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л, Бриккер Корректоры. М. П. Ромашова и О. Б. Тюрина

Заказ 1076!З Тираж 535 Подписно.

ЦНИИПИ Комитета по дечам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

0

0

5

12

12

12

12

12

12

0

0

0

12

106

106

106

212

106

106

106

106

212

212

267

160

30,6

42,7

42,8

40,3

43,2

30,8

33,3

38,4

42,2

23,3

33,7

36,3

24,6

34,4

46,7

46,0

48,4

54,0

37,0

41,4

23,1

36,3

56

40,2

45,9

24,3

42,5

33,8

47,6

21,2

31,4

53,5

74,0

14,9

40,4

54,0

26,5

45,3

19,5

58,6