Способ получения окисей высших олефинов

 

О П И С А Н И Е l93478

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗОЛ 1.1965 (№ 1015555/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 13,lll.1967. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 5Л,1967

Кл. 12о, 5/05

МПК С 07с

УДК 547.422-31. .07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. А. Серебренникова, Э. А. Парфенов и Н. А. Преоб

4

4)ъ т

4 ° ° "1 °

Московский институт тонкой химической технол им. М. В. Ломоносова

Заявитель

61 Б 1 9 t A

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ВЪ|СШИХ ОЛЕФИНОВ

Известны способы получения окисей высших олефинов окислением олефинов надкислотами.

Предложенный способ является новым и заключается в обработке высших олефинов трет-бутилгипохлоритом в присутствии органической кислоты при комнатной температуре с последующим упариванием реакционной смеси в вакууме и обработкой полученного сложного эфира хлоргидрина алкоголятом.

Пример 1. 1-хлор-2-ацетоксипентадекан.

К смеси 60 г пентадецена-1 (т. кип. 85,5—

91 С при 0,3 nt,it, n„1,4370) в 330 лл ледяной уксусной кислоты добавляют в течение

1 час при 18 — 20 С 31 г трет-бутилгипохлори- 15 та (для получения его пригоден 88% -ный трет-бутиловый спирт) . Отгоняют уксусную кислоту и спирт в вакууме, остаток растворяют в 200 лл петролейного эфира, промывают

10%-ным раствором углекислого калия (2 ра- 20 за по 40 лтл), сушат сернокислым натрием.

Растворитель удаляют, остаток перегоняют.

Выход 71,4 г (82%). Т. кип. 115,2 — 119 С (О 2 льи) d 4o О 9367; пою 1 4492 МК„87 34

1,2-Эпоксипентадекан. К 30,2 г 1-хлор-2-ацетоксипентадекана (1, К = и-С1зНзт) прибавляют при перемешивании 6,6 г едкого кали ь

45 лтл этилового спирта в течение 15 лзин при

18 — 20 С. Большую часть спирта отгоняют, 30 остаток растворяют в эфире, промывают водой, сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют. Выход 15,7 г (70,4%). Т. кип. 96,5 — 100 С (0,3 лтлт); дно 08453 пво 14426 МКр 7095

Вычислено 70,91. Rf 0,75 (окись алюминия

II степени активности, бензол) .

Найдено, %: С 79,79; Н 13,20.

СтоН 30О.

Вычислено, %: С 79,58; Н 13,36.

Пример 2. 1-Хлор-2-ацетоксигексадекан, К смеси 19 г гексадецана-1 (т. кип. 99—

100 С при 0,8 лтл; п о о1,4406) в 150 лл ледяной уксусной кислоты добавляют в течение

40 лтин при 20 С 9,2 г трет-бутилгипохлорита, затем уксусную кислоту и спирт отгоняют в вакууме, остаток растворяют в 70 лтл петролейного эфира, промывают 10%-ным раствором углекислого калия (2 раза по 25 лтл) и сушат сернокислым магнием. Выход 21,5 г (84% ) . Т. кип. 138 — 140 С (0,3 лтлт) . т1 0,9377; п о 1,4513; МКо 91,64.

Вычислено 91,85.

Найдено, %: С 67,89; Н 10,84.

СтеНзоОеС1.

Вычислено, %: С 67,79; Н 11,06.

1,2-Эпоксигексадекан. K 28 г 1-хлор-2-ацстоксигексадекана (1,R = и-Ст4Нео) прибавляют в течение 15 чин при 18 — 20 С раствор 2 г

193478

Составитель А. Акимова

Редактор Н. Джарагетти Техред Л. Бриккер Корректоры: М. П. Ромашова и О. Б. Тюрина

Заказ 107678 Тираж 585, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2 натрия в 35 мл метилового спирта. Большую часть спирта отгоняют, остаток растворяют в

100 мл эфира, промывают эфирный раствор водой (2 раза по 20 мл) и сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют в вакууме. Выход 15,9 г (75,5 /о). Т. кип. 121 — 123 C (0,6 мм), т. пл.

23,7 — 24,5 С, Найдено, о/<. С 80,10; Н 13,30.

СтвНззО.

Вычислено, /o . С 79,95; Н 13,42.

Пример 3. 1-Хлор-2-ацетоксиоктадекан (1, R = н-СтвНзз), К эмульсии 29 г октадецена-1 (т. кип. 115 — 120 С при 0,5 мм; п„1,4446) в 200 мл ледяной уксусной кислоты добавляют в течение 40 мин 14 г трет-бутилгипохлорита при 20 С. Затем отгоняют уксусную кислоту и спирт, остаток растворяют в

100 мл петролейного эфира, пормывают 10%ныл раствором углекислого калия (2 раза по

20 мл) и сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют.

Выход 36,21 г (90,8%). Т. кип. 131 — 132 С (0,2 мм); с4о 0,9278; и 1,4539; NR„101,26.

Вычислено 101,08. Rf 0,58 (на окиси алюминия I II степени активности, петролейный эфир — эфир, 5: 1), Найдено, %. С 69,45; Н 11,50.

Сзо НзоОгС1.

Вычислено, %. С 69,23; Н 11,33.

1,2-Эпоксиоктадекан. К 36,2 г 1-хлор-2-ацетоксиоктадекана (!, R = и-C Нзз) добавляют в течение 40 мин раствор 4,8 г едкого патра в 47 мл метилового спирта. Большую часть спирта отгоняют, остаток растворяют в 130 мл эфира, промывают водой (2 раза по 20 мл) и

10 сушат сернокислым магнием. Остаток после удаления эфира перегоняют. Выход 21,25 г (75,7%). T. кип, 132 — 134 С (0,6 мм), т, пл.

26,2 — 26,8"C; Rf 0,70 (окись алюминия II1 степени активности, гексан †эф, 10: 1).

15 Найдено, /о. С 80,66, Н 13,53.

С Н„О, Вычислено, %. С 80,52; Н 13,57, Предмет изобретения

Способ получения окисей высших олефинов из олефинов, отличающийся тем, что последние подвергают взаимодействию с трет-бутилгипохлоритом в присутствии органической ки25 слоты при комнатной температуре, полученную при этом реакционную смесь упаривают в вакууме и обрабатывают алкоголятом с последующей перегонкой.