Способ получения незамещенных ci-пиперлзнно-кетонов
Союз Советских
Сс11иалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 04.1Ъ .1966 (№ 1067001/23-4) Кл. 12Р, 6 с присоединением заявки №
МПК С 074
УДК 547.861.3.07(088.8) Приоритет
Комитет по делам изосретеиий и открытий при Сосете Министров
СССР
Опубликовано 13.11ll.1967. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 27Х.!967
Л вторы изобретения
i 1
Л. К. Арен H У. Я. Микстайс
Рижский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕЗАМЕЧЕННЫХ а-ПИПЕРдЗ11НОКЕТОНОВ
Известен способ получения незамещснных а-пиперазинокетонов, закл очающийся в том, что а-галогенкетон обрабатыва от трехкратным избытком пиперазина в растворе толуола в течение 10 час при кипячении с последующей Обработкой малеиновой кислотой. Получают продукт в виде двухмалеиновой соли.
С целью упрощения технологического процесса, предложен способ получения иезамещенных а-пиперазинокетонов, заключающийся в том, что сс-галогенкетоны обрабатывают гидратом моногидрогенхлорида пиперазина в растворе метанола при комнатной температуре. Продукт выделяют в виде моногидрогенхлоридов. Наличие свободной ХН-группы доказано ацилированием полученных J. †ïèïåðàзинокетонов.
Пример 1. Гидрогенхлорид фен ацилпиперазина.
2,81 г (0,02 лоль) гидрата гиzpoI.eIIxлорида пиперазина растворяют в метаноле, прибавляют 1,99 г (0,01 л оль) а-бромацетофенона и раствор оставля от при комнатной температуре.
На другой день отделяют выпавшие соли пиперазина и фильтрат упаривают в вакууме, После двукратной кристаллизации Остатка из спирта с добавлением эфира получают
1,9 г (79% ) бесцветных кристаллов с т. пл, 192 — 193 С (с разложением).
Нандено %. N 11,.55; Cl 14,67.
CIÍI,-,ХзОНС!.
Вычислено, %: Х 11,64; Сl 14,72.
l пдрогенхлорид NI-фена цил-N-а це5 тllлпиперàзина.
0,24 г (0,001 ло,гь,1 гидрогенхлорпда фe! ацилпнпсразипа обливают уксуcIIt=,l;I ангидридом,,обавляют 1 лл хлористого ацетила и кцIIsiTRT 1 час на водяной бане. ПО охлагкдецни
10 к раствору добавляют абсолютный эфир, насыщенный сухим хлористым водородом. 1-,а другой день отделяют вьп.авнш;й осадок и кристаллизуют из спирта. Получают 0,25 г (76% j бесцветных кристаллов с т. пл. 225—
15 226 С (с разложением). Вещество содер к! IT
Одну молекулу кристал;11!зацнопцого спирта, Найдено, %. N 8,74; Cl 11,06.
С Н,N O НС1 С Н;,ОН.
Вы IIIcaej.о, %: N 8,52; С! 10.,78.
20 Пример 2. Гидрогенхлорид2-пипер à 3 и и о-2-ф е н и л и н д а и д и о н а-1,3, 3.01 г (0,01 л о.гь) 2-бром-2-фепплпндандиона-1,3 растворяют в метаноле, добавляют
2,81 г (0,02 ло гь) гидр ата гидрогенi.IîðIIäà
25 ппперазина и оставляют при комнат|î::: Tc.,Iпературе. На другой день кипятят 30 лин на водяной бане, отделяют соли пиперазина и фильтрат упаривают в вакууме. Остаток обливают 5,g-ным раствором соды и экстрагиру.от
30 эфиром. Эфирный экстракт сушат безводным
193523 сульфатом магния и насыщают хлористым водородом. После кристаллизации выпавшего осадка из спирта получают 2,12 г (61О/о) гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1,3, желтые кристаллы с т. пл. 223 — 224 С (с разложением).
Найдено, /о. .N 7,88; Cj 10,27.
CggHggNgOg НС1.
Вычислено, /о. N 8,14; С1 10,31.
2 (N -n-нитробензоил-N-пипер аз ин о) -2-ф е н и л и н д а н д и о н-1,3.
0,17 г гидрогенхлорида 2-пиперазино-2-фенилиндандиона-1,3 обливают диоксаном, добавляют 0,93 г а-нитробензоилхлорида и кипятят с обратным холодильником 1 час. Раствор охлаждают, выливают в воду и на другой день вып авши и осадок кристалл изуют из спирта.
Получают 0,17 г (75%) желтых кристаллов с т. пл. 180 С.
Найдено, /о. N 9,19.
C26Hg1N30g.
5 Вычислено, д. И 9,23.
Аналогично получены соединения, сведенные в таблицу.
Предмет изобретения
Способ получения незамещенных а-пиперазинокетонов на основе я-галогенкетонов с применением органического растворителя, or»ичающийся тем, что, с целью упрощения тех15 нологического процесса, <х-галогенкетоны обрабатывают гидратом гидрогенхлорида пиперазина в метаноле.
193523 мм
00 С»4 то t
4-4 М
Ом
04 СЧ
4О t
° М
COС0O О0CV
О О мм»
М т» СО
М От м тсттОС м»»
»44 С 4 м со
4О то
М т»
4О СЧ
»44 00 тО то мм
С) о
CS4 С> CO тО С СЧ »44 4 м м С> Мт С> 44 Ф 44 00 \ то м м CO м С> м т 4 t гС c»s Ст м то Ст т» 4-4 lf) 0 4» О х С4 то 4А г Кт г 00 м С С> 4Г> тг) 4-4 44 х о х v" о и к, и S4 О ° в. G х о U х z и о z о О о Ж С4 С4 гмо мкй СЧ 4 С4 х х р.х сч ст М Г4 о »Фт И к о х 44 С4Х »С» CS СЧ О СЧ и o eq Д cs 444 Х м С4 С О с»1 о М О к и СЧ рт О CO4C Х м 04Х cs О М С0 CO м х ао хх 5 х QO хх v о х о х 0 х х о о v х и о о ж о о С . ж Ы о .) г l С7 < (z Г. О х к V 4S х Р 44 COI х 04 И и и 0 л 4-4 СЧ Q о х о о К и С> х 4l U t-s т м о От w„,в CC M С4 х С4 м М о z О О СЧк C4S as С> 4С Х мЪ 4 С»4»» И о 444 z" о о z х и о U о zê х v о z о о о