Патент ссср 194088

 

ОПИСАНИЕ l94088

ИЗОЬРЕтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 05.Ъ,1966 (Ла 1074163/23-4) Кл. 12о, 21 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 30.111.1967. Бюллетень М 8

Дата опубликования описания 23Х.1967

МПК С 07с

УДК 547.239.2.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНЭТИЛАДИПОНИТРИЛА

2Н+,2е

CN — СН2СНзСН = CHCN + СНз = CHCiV — С1 СН СНзСН СНСЬ

CH !

СН

Предлагается новый способ получения

2-цианэтиладипонитрила, который является ценным исходным сырьем для полиамидных смол.

Известно, что я,р-ненасыщенные нитрилы, например акрилонитрил, при электрохимическом восстановлении могут образовывать продукты в результате реакции гидродимеризации. При исследовании электровосстановления динитрилов общей формулы NC (СНз)„СН =

CHCN установлено, что потенциал их восстановления существенно зависит от длины углеродной цепи. Так, углеводород с и-2 (1,4дицианбутен-1) имеет аномально низкий потенциал восстановления (около 1,74 в) по сравнению с другими членами этого ряда (— 1,85 в и выше), что обусловлено, по-видимому, близким пространственным расположением двух нитрильных групп в молекуле этого соединения и их взаимным влиянием. Последнее вызывает специфическое поведение

1,4-дицианбутена-1 при катодном восстановлении, а именно: он легко восстанавливается на катодах с высоким перенапряжением водорода, но при этом образует лишь незначительное количество димерного продукта 2,3-(дицианэтил)адипонитрила даже в условиях, наиболее благоприятных для протекания реакции гидромеризации других алифатических а,Р-ненасыщенных алифатических нитрилов.

1О Однако установлено, что 1,4-дицианбутен-1 легко образует продукт совместной гидродимеризации с акрилонитрилом. Если электролитическое восстановление 1,4-дицианбутена-1 проводить в присутствии двукратного избытка

15 акрилонитрила в среде раствора однозамещенного фосфата калия при такой плотности тока, чтобы потенциал катода не превышал

1,8 в, то основным продуктом катодного процесса явится 2-цианэтиладипонитрил, образо20 вание которого может быть выражено уравнением:

194088

Составитель В. Андреева

Техред Т. П. Курилко

Корректоры: А. М. Смак н Л. В. Наделяева

Редактор Л. Ильина

Заказ 1377/18 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В качестве побочного продукта с незначительным выходом может образовываться 2,3дицианэтиладипонитрил — продукт гидромеризации 1,4-дицианбутена. Этот нитрил также является цепным исходным сырьем в различных органических синтезах и особенно при производстве полиамидных смол.

Пример 1. В катодную камеру электролизера, разделенного керамиковой диафрагмой и снабженного платиновым анодом и графитовым катодом, загружают 80,75 г

1,4-дицианбутена-1, 39 г акрилонитрила и

600 мл 1 н. раствора однозамещенного фосфата калия. Анолитом служит 1 и. раствор фосВ фата калия. Электролиз проводят током 3 а (плотность тока 0,0106 ависме) в течение 6 час.

В процессе электролиза температуру раствора поддерживают 18 — 20 С. По,скончании электролиза органический слой отделяют и фильтруют. На фильтре остается 1,3 г нерастворимого гидромера, 1 4-дицианбутена. Фильтрат разгоняют. Вначале под нормальным давлением отгоняют непрореагировавший акрилонитрил, а затем под вакуумом — непрореагировавший 1,4-дицианбутен-1. В перегонной колбе остается почти чистый продукт совместной гидромеризации акрилонитрила и

1,4-дицианбутена-1, представляющий собой густую светлую жидкость с т. кип. 233—

234 С/2 мм, n D 1 4747 и d40 1,0499.

Выход продукта совместной гидродимеризации по току 54,35 . Других органических продуктов на катоде не образуется. Общий выход по прореагировавшему 1,4-дицианбутену-1 около 95

Пример 2. Электролиз ведут так же, как в примере 1, но в катодную камеру загружают 40 г 1,4-дицианбутена-1 и 80 г акрилонитрила. В процессе электролиза 2,3-дицианэтиладипонитрила не образуется. Единственным продуктом электровосстановления является

2-цианэтиладипонитрил. 3а один опыт получают 22,6 г продукта (выход по току 52о ).

Предмет изобретения

Способ получения 2-цианэтиладипонитрила, отличающийся тем, что смесь 1,4-дицианбутена-1 с акрилонитрилом подвергают электролитическому восстановлению в среде раствора

25 однозамещенного фосфата калия с последующим выделением целевого продукта, напри. мер ректификацией.