Способ получения цианэтилированных окси ал кил полисахаридов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l94796

Союз Советских

Социвлнс1ичесКИК

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.Х11.1965 (№1046239/23-4) с присосдинсн11см заявки №

Приоритст

Опубликовано 12.1т .1967. Бюл IcTclIb № 9

Комитет по делом изобретений и открытий при Совете 1т1инистров

СССР

1т 1П1< С 085 Д1с, 5 7 458 82 07 (088,8) Дата опубликования описания ЗЛ 1.1967..авторы изобретения М. П. Козлов, M. В. Прокофьева, И. В. Каталевская и Н. H. Хин

Заявитель Владимирский научно-исследовательский институт синтетических смол

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИАНЭТИЛ И РОВАН НЪ|Х

ОКСИАЛ КИЛ ПОЛ ИСАХАРИДОВ

Известно получение ц11апэтилированной оксиалкилполисахарпдов обработкой гпдроксилсодер>кащего сырья, например крахмала, акрилонитрилом в щелочной среде.

С целью упрощения технологического процесса предлохкен спосоо получения цианэтилироиаииых оксиалкилполисахаридов, заключающийся в том, что целлюлозосодерукащес сырье обрабатывают в щелочной среде ок 1сью алкилепа и акрплонитрилом.

Предлагаемый способ сущесгвенно отличается от известного тем, что процессы циапэтилирования и оксиэтилирования полисахаридов совмещены. Под процессом совмещения понимают и непосредственно последовательную обработку полисахаридов окисями алкиленов и акрилонитрилом без очистки от щелочи и промежуточных продуктов оксиалкилирования.

Оксиалкилирование полисахаридов проводят в реакционном аппарате с эффективной системой перемешивапия, в который автоматически подают такое количество окиси алкилена, сколько ее на реакцию оксиалкилирования. Перед подачей окиси алкилена аппарат термостатируют и освобождают от кислорода вакуумированием и продувкой азотом. В зависимости от степени оксиалкилировапия и цианэтилирования, а также степени по.lèìåðèçàöèè и природы полнсахарида

НЗМЕИЯIОТСЯ Рс1СТВООИ . 1ОСТЬ, ТЕП,ЧОСТОЙКОСТ!з, механические, э.чектрнческпе и другие свойства цианэтил 1рованнь1х оксиалкилполнсахарпдов.

Высокозамещениые цнанэтилироваипые оксиалкилполисахарид I растворяются в ацетоне, ацстопптриле, иитромета;с, диметилс1 ор1амиде, дихлорэтане, хчороформе, мстплеиХЛОРИ,ЧЕ, ЦЕЛЛОЗОЛЬВЕ, В ИХ СМЕСЯХ, 1; СМЕСЯХ

10 пх со спиртами и в других органических растворителях.

Цианэтилированные окс:1алкп,чкрахма,чы и оксипропилцеллюлозы спнтезированы впервые.

15 Наиболее ценными свойств11ми цнаиэтплпроваш1ых оксиалкилполпсахаридоь являютсч

IIx способность и пленкообразоваи IIoi высокое значение диэлектрической проницаемости, хорошая адгезия ко многим материалам и дру20 гпе.

Полученные таким образом продукты могут найти широкое применение в радиоэлектронике и других областях техники.

25 Пример 1. 50 г гидроцеллюлозы, полученной гндролизом 2", „-пой НС! в течение

5 час при 90 С хлопковой целлюлозы, мерсеpl зуют 18%-ной ХаОН при 20 С в течение

1 час (модуль ванны 1: 10) и отжимают до

30 140 г.

1947,) 6

Пред м ет изобретения

Составитель А. Д. Тищенко

Редактор Л. Г. Герасимова Тскред Л. Ьриккер Корректоры: С. М. Белугина и Е. Н, Гудзова

3аказ 1487!2 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам иаобрете|ии1 и огкрьг1и11 при Совете Министров СССР

Москва, Ц итр, пр. Серова, д. 1

Тииогр<1фия, пр. Сапунова, д. 2

1Целочиую целлюлозу измельчают, загружаюг в реакционный аппарат, вакуумируют, продувают азотом, снова вакуумируют. Затем нри работающей мешалке содержимое аппарата термостатируют при 33 С и постепеш1о подают 66 г окиси этилена. Продолжительность реакции 3 час, температура оксиэтилировапия 33 С. По окончании оксиэтплировапия в аппарат подают 563 г акрилонитрила. Р<.акционпую смесь перемешивают 3 час ппи

30 С. Зятем к реакционной смеси добавляют

500 г ацето13, раствор !IejrTpализуют 5%-пой

НС1 н высаживают в дистиллированную воду.

Осадок промывают водой, переосаждают из ацетона и отмывают до отрицательной реакции rra ион хлора. Продукт содержит 9,8% азота и 20,2% оксиэтильных групп, раствоj.им в ацетоне, нитрометане, ацетонитриле, диметилформамиде, дихлорэтане, в их смесях, в смесях со спиртами.

Пример 2. 50 г низкомолекулярной гидроцеллюлозы, склонной к растворению в водых растворах щелочей, диспергируют в

500 г ацетона и по каплям при перемешнвапии добавляют 80 лгл 10%-ной N3OH. Продолжительность обработки 30,1<ин. Осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют. Процесс оксиэтилирования и цианэтилировапия проводят как в примере 1, задавая па 1 вес. ч. целлюлозы 0,7 вес. ч. окиси этилена и 11,3 вес. ч. акрпло11итрила. Продукг содержит 11,5% азота и 12,0% оксиэтильпых групп, растворим в растворителях, указанных в примере 1.

Пример 3. Оксиэтилирование и цпанэтилирование проводят согласно описанному в примере l, а процесс получения щелочного полисахарида — как описано в примере 2, с той лишь разницей, что на 1 вес. ч. целлюлозы задают 1,4 вес. ч. окиси этилена и 11,3

hec. ч. акрилопитрила. Продукт содержит

8,9% азота и 27,1% оксиэтпльных групп, растворим в растворителях, у каза1111ых в примере l.

П р 11 м е р 4. Получение цианэтил11рова ной ок 11111)olrf1 flleллюлозы проводят сог I30110 описанию примера 1, а процесс получения щелочного полисахарида, как описано в примере 2. На l вес. ч. целлюлозы задают

0,66 всс. ч. окиси пропилсна и 11,3 вес. ч. акр11лонитрила. Продукт содержит 13,2% азота и 4,2% оксппропилы1ых групп, растворим B растворителях, указанных 13 примере 1.

Пример 5. 100 г крахмала диспергпруют в 700,нл ацетона и добавляют по каплям

10 1 ри перемешивании 40 11 г 10%-íoé NaOH.

11ерез 30 1аггг осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют. Г1роцессы окснэтилирования и цнапэтилнровапия проводят аналогично описанию в примере 1, задавая на 1 вес. ч. крах15 мала 0,67 вес. ч. окиси этилена и 11,3 вес. ч. акрилонитрила. Продукт содержит 10,5% азота и 9% оксиэтильных групп, растворим в растворителях, указанных в примере 1.

Пример б. 100 г крахмала обрабатыва20 ют водным раствором щелочи, как указано в примере 5. В реакционный аппарат постепенно и одновременно подают на 1 вес. ч. крахмала 0,88 вес. ч. окиси этилена и 1,46 вес. ч. акр илонитр ила. Продолжительность синтеза

25 4 час, температура 33 С. Продукт содержит

9,5% азота и 6,33% оксиэтильных групп, растворим в растворителях, указанных в примере i.

Пример 7. Цианэтилированный окси30 пропилкрахмал получают согласно описанному в примере 5, задавая на 1 вес. ч. крахмала

0,46 вес. ч. окиси пропилепа и 11,3»ес. ч. акрилонитрила. Продукт содержит 11,1% азота и 6,9% оксипроппльпых групп, растворим в

35 растворителях, уf

Способ получения цианэтилированных окси40 алкилполисахаридов путем обработки гидрокcrrJlcogep>I

45 алкилена.