Патент ссср 195101
ОПИСАН ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
l95IQI
Союз Советаккз
Соииалистическиз
Республик т 1
1ЕХ, и :., . „:„.;;.g sg-r q
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 30.111,1966 (№ 1065958/23-5) с присоединением заявки №
Кл. 39с, 20/02
Приоритет
МПК С 08о
УДК 678.745.65(088.8) Комитет оо делом
«эооретеиий и открытий ори Совете Миииотров
СССР
Опубликовано 12.IV.1967. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 16.И.1967
Авторы изобретения М. Ф. Ц1остаковский, А. С. Атавин, С. В, Амосова и Б. А. Трофимов
3 аявитсль
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКИЛЕНСУЛЬФИДОВ
Известен способ получения полиалкиленсульфидов взаимодействием дигалоидалканов с сульфидом натрия.
Предлагаемый способ предусматривает получение полиалкиленсульфидов взаимодействием дитиолов с ацетиленом при нагревании в присутствии щелочи в K;1честве катализатора. Способ предусматривает применение дешеаого H доступного ctpbsr, oH простой H xotioмичный.
Полиприсоединение проходит с большой скоростью при температуре 80 — 100 С, поэтому процесс может быть осуществлен как при повышенном, так и атмосферном давлении, ь среде растворителя или без него. Расход щелочи 3 — 10Я,. Выход полимеров близок к количественному. Средний молекулярный вес полученных полимеров, определенный титрованием концевых групп, находится в пределах
1500 — 2000. Полиалкиленсульфиды реагируют с сулемой, образуя ртутьхлорсерусодержащие полимеры — тяжелые белые порошки, которые вследствие их нерастворимости и устойчивости могут найти применение как пролонгированные ядохимикаты.
Пример 1. Синтез полиэтиленсульфида из
1,2-димеркаптоэтана.
Во вращающийся автоклав емкостью 1 л загружают 11 г 1,2-димеркаптоэтана (дитиогликоль) и 0,5 г КОН в 20 лл бензола, вводят ацетилен (5 ати) и нагревают при вращении до 80 С. Максимальное давление 8 ати. Затем в течение 2 час постепенно повышают температуру до 100 С. По охлаждении выгруженньш продукт (в виде суспензни в бензоле) фильтруют, промывают последовательно горячей водой, спиртом, эфиром и высушивают при
60- С в вакууме. Получают 13,2 г (93п,,) белого порошка, т. пл. 101 С.
10 Найдено, %: С 36,78; Н 6,43; S 52,50. (C2H1S) л
Вычислено, и,, : С 39,96; Н 6,71; S 53,34.
Средний молекулярный вес 1700 (титрованием концевых винилтио- и меркаптогрупп сулемой).
Пример 2. Синтез полиэтиленсульфида из
2,2-димеркаптодиэтилсульфида.
Во вращающемся автоклаве емкостью 1 л нагревают 20 г 2,2-димеркаптодиэтилсульфида и 2 г КОН под давлением ацетилена (начальное давление 5 ати), при температуре 100 С в течение 3 час. По охлаждении выгруженную пастообразную массу промывают водой, ацетоном и эфиром, а затем высушивают в вакууме при 60 С. Получают 22,7 г (97%) белого порошка, т. пл. 100 С.
0,728 г полиэтиленсульфида кипятят 10 час при перемешивании с 15 лл 20%-ного спирто30 вого раствора сулемы. Смесь фильтруют, оса3 док промывают и высушивают. Получают
2,98 г (80 Д,) ртутьхлорсерусодержащего полимера в виде тяжелого белого мелкокристаллического порошка с т. разл. 112 — 113 С.
Найдено, о о. С 16,16.
C,H,Hg Cl,S
Вычислено, o/o. Cl 21,38.
195101
Предмет изобретения
Способ получения полиалкиленсульфидов, отличающийся тем, что, с целью усовершенст5 вования технологического процесса, дитиолы подвергают взаимодействию с ацетиленом при нагревании в присутствии щелочи в качестве катализатора.
Составитель С. Б. Ерофеева
Редактор Л. К. Ушакова Текрсд Т, П. Курнлко Корректоры: Г. И. Плешакова и Н. И. Быстрова
Заказ 1489)4 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
