Способ получения дивинила

 

!

f96@}2.,—

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сфеа Соеетсклв

Социалистическив

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.111.1966 (№ 1065813/23-4) Кл. 12о, 19/01 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 31.Ч.1967. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания ЗО.Ч1. !967

МПК С 07с

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Иинистров

СССР

УДК 547.315.2.07 (088.8) Авторы изобретения

Г. A. Степанов, Р. В. Чугунникова, В. А. Колобихин и В. В. Козин

Научно-исследовательский институт мономеров для синтетического каучука

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛА

Данное изобретение относится к области получения дивинила, являющегося важным сырьем для химической промышленности.

Известен способ получения дивинила, состоящий в том, что бутан подвергают окислительному дегидрированию в присутствии йода при нагревании с применением акцептора йодистого водорода, например окислов металлов переменной валентности.

Предложенный способ отличается от известного тем, что в качестве акцептора йодистого водорода используют натриевый акцептор, который содержит 10% NaOH и 90% А!20з.

Опыты проводят на установке с восходящим потоком мелкозернистого акцептора производительностью 10 кг/час по сырью. Установка состоит из реактора (d 50 мл, h 35 м), регенератора (d 300 лл, h 4,5 л), циклонов и системы испарения и перегрева сырья, В реактор непрерывно вводят бутан, в регенератор — воздух. Регенерацию йодированного акцептора производят в аппарате с кипящим слоем за счет кислорода воздуха.

Выделившийся при регенерации йод в смеси с азотом поступает в реактор, где происходит реакция дегидрирования — акцептирования. Контактный газ после отделения от акцептора в циклоне направляют на дальнейшую переработку, а акцептор через промежуточный бункер снова возвращают в реактор.

Первоначально при запуске установки в реактор в смеси с бутаном из испарителя подают пары йода в количестве, необходимом для получения заданного соотношения йода и бутана, после чего подачу его в систему дегидрирования прекращают и возобновляют периодически для компенсации потерь йода из реактора с контактным газом.

П р и м ер 1. Мелкозернистый акцептор (!0% ХаОН íà 90% А!20т) загружают в установку со сквознопоточным реактором в количестве около 700 кг. В реактор подают бутан со скоростью 64,5 и/мин, в регенератор— воздух (306 л/мин.) . .Температуру в реакторе поддерживают 550 С, время пребывания газа в реакторе составляет 3,5 сек, линейная скорость 9 — !0 м/сек, Молярное соотношение бутан: кислород . йод равно 1: 1: 0,8; кратность циркуляции акцептора около )20 кг на 1 кг бутана.

При дегидрировании бутана в этих условиях выход дивинила в среднем за 200 час непрерывного контактирования составляет

72%, бутиленов 3,5% при суммарной селективности 84 мол.% . Утечка из реактора йода в виде HI с контактным газом составляет

0,1% в расчете на сырье. Его улавливают и

30 возвращают в процесс.

196802

Составитель Л. И. Крючкова

Редактор Л. К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректоры: Г. И. Плешакова и А. П. Татаринцева

Заказ 1933/18 Тираж 535 Г1одписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В следующих опытах температуру реакции повышают до 565 С, а время пребывания газа в реакторе за счет некоторого уменьшения скорости подачи бутана и воздуха — до 4,2 сек.

Молярное отношение йода к бутану уменьшают до 0,6 моль йода на 1 моль бутана, кратность циркуляции акцептора увеличивают до 180. Анализ продуктов показывает, что в этих условиях выход дивинила 78о/о, выход бутиленов 1,5%, суммарная селективность

80 мол. %. Утечка из реактора HI незначительна — 0,01 — 0,02% от веса поданного бутана.

Акцептор в течение 700 час работы хорошо сохраняет свою первоначальную прочность и особенно сопротивление к истираемости. Расход акцептора в течение пятимесячной его работы на установке не превышает 1 — 1,5% на сырье.

Натриевый акцептор, применяемый в процессе дегидрирования бутана в присутствии йода, готовят следующим образом.

Смесь, состоящую из 40 кг размолотого технического тригидрата (в расчете на А1 0з), 10 кг активной гидроокиси алюминия (в расчете на А1вОз) и 19,5 кг азотной кислоты (24%) тщательно перемешивают в течение

2 час. Полученную пасту формуют через червячный пресс в гранулы 4 ;4 им, которые сушат при 100 — 120 С и затем подвергают термообработке в токе сухого воздуха в течение

4 час при 550 С. Насыпной вес гранул

0,89 кг/л, удельная поверхность 200, а индекс износа 2,5. Гранулы пропитывают водным раствором натриевой щелочи с концентрацией

25 /, при 20 — 25 С в течение 2 час, после чего отделяют от раствора, сушат при 120 С и затем 4 час прокаливают при 450 С. Гранулы акцептора состоят примерно на 10% из МаОН и 90 / из А1 Оа. Их размалывают с отбором фракции 0,25 — 0,5 ии.

Предмет изобретения

1. Способ получения дивинила путем окислительного дегидрированпя в присутствии йода при повышенной температуре с применением акцептора йодистого водорода, отличаюи(ийся тем, что, с целью усовершенствования технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве акцептора йодистого водорода применяют натриевый акцептор.

2. Способ по п. 1, отличаюш,ийся тем, что патриевый акцептор содержит 10 / NaOH и 90о/ А1вОа.