Способ получения монометиловых эфиров двухатомных фенолов

Авторы патента:

C07C205/38 - причем атом кислорода по меньшей мере одной из простых эфирных групп связан с атомом углерода шестичленного ароматического кольца, например простые нитродифениловые эфиры

C07C205/34 - нитрогруппы, связанные с атомами углерода шестичленных ароматических колец, и простые эфирные группы, связанные с ациклическими атомами углерода углеродного скелета

C07C201/12 - с помощью реакций, протекающих без образования нитрогрупп

Союа Саввтскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

1(л, 12q, 14/04

Заявлено 06.XI I.1965 (№ 1041405/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 09,VI.1967. Бюллетень ¹ 13

Дата опубликования описания 14Х1!.1967

МП1(С 07с

УД1(547.562.4.07(088.8) Комитет по делам иао0ретений и открытий при Совете Министров

СССР

Лвторы изобретения

С. С. Гитис и A. В. Иванов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ДВУХАТОМНЫХ ФЕНОЛОВ

Изобретение относится к области получения исходных продуктов для органического синтеза.

Известный способ получения монометиловых эфиров резорцина состоит в том, что прп нагревании (б5 вЂ” 70 С) апизол смешивают с резорцином, а затем после охлаждения реакционную массу обрабатывают диметилсульфатом при рН средств 8 вЂ” 9 ti выделяют целевой продукт известным методом. При этом выход продукта 76,5% от теории.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что диметилсульфат подвергают взаимодействию с соответствующим оксифениловым эфиром 2,4-динитрофепола при 20вЂ”

90 С, после чего обрабатывают полученный продукт метанольным раствором едкого кали.

Это позволяет увеличить выход целевого продукта. Для получения же макоимального его выхода процесс лучше вести при температуре

"30 С.

Пример. В круглодонной колбе с механической мешалкой приготовляют раствор 5,88 г (0,105 моль) едкого кали в 50 л л воды и в нем растворяют 27,б г (0,1 люль) изомерного оксифенилового эфира 2,4-динитрофенола. При работающей мешалке к смеси приливают 12,б г (0,1 ноль) диметилсульфата. Температура реакционной смеси при этом должна быть .30 С. После 15 вЂ” 20 лтия перемешивания содсржимое колбы выливают в воду. Осадок образовавшегося метоксифенилового эфира 2,4дшгитрофенола фильтруют и сушат.

Выход продуктов 93 вЂ” 95 - / . Они достаточно чистые: их температуры плавления, как правило, лишь на 2 вЂ” 3 С ниже литературных констант. После кристаллизации из спирта полу;,шот эфиры: 2,4-дпнитро-4-метоксидифениловый с т. пл. 111 вЂ” 12 С, 2,4-динитро-3-метоксидифениловый с т. пл, 88 вЂ” 89 С и 2,4-динитро2-метоксидифениловый с т. пл. 94 вЂ” 95 С, 1(раствору 29 г (0,1 л.оль) изомерного метоксифенилового эфира 2,4-динитрофенола в

100 лл диметилформамида прибавляют при комнатной температуре 6,72 г (0,12 люль) едкого кали, растворенного в 20 лt.г метилового

:пирта. При сливанпи реагентов раствор окрашивается в интенсивно краспьш цвет. Через

5 лпи содержимое выливают в воду до полного высаждсния образовавшегося 2,4-дпнитроанизола. Во всех случаях выход динитроанизола 92--94а/,. Фильтрат подкисляют до нейтрально t сре ы и oGpàçîâàt øtøñÿ пзомерный монометиловый эфир двsхатомного фенола извлекают бензолом. Зкстракт сушат над хлористым кальцием, растворитсль упаривают, остаток обрабатывают петролейным эфиром при наличии монометилового эфира гидрохинона или разгоняют в вакууме в случае присутствия

30 лт- и о-метоксифенолов.

197611

Составитель Л. Кр1очкова

Техред Т. П. Курилко Корректоры: Т. Д. Чунаева и В. В. Крылова

Редактор Л. Ильина

Заказ 2153j7 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход продуктов 94 вЂ” 96%, т. пл. п-изомера

51 вЂ” 53 С (из петролейного эфира), т. кип. .и-изомера 100 вЂ 1 С/5 ил, а т. кип. о-изомера 105 вЂ” 106 С/24 им.

Предмет изобретения

1. Способ получения монометиловых эфиров двухатомных фенолов с применением д иметилсульфата и выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, диметилсульфат подвергают взаимодействию с соответствующим оксифениловым эфиром 2,4-динитрофенола при 20 вЂ” 90 С с последующей обработкой полученного при этом продукта метанольным раствором едкого кали.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения максимального выхода целевого продукта, процесс ведут при темпера10 туре " 30 С.

Способ получения акриловых эфиров 2,4-динитрофенола // 151345

Способ получения простых эфиров арилалкилкарбинолов // 128456

Способ получения замещенных трихлординитро-бензолов // 196656

Способ получения 1-нитро-1,1-дифторалканонов-2 // 192776

Патент 190878 // 190878

Способ получения мета-алкилнитробензола // 185870

Способ получения 2-(альфа-нитроалкил)- производных циклических кетонов // 183728

Способ получения сопряженных нитродиенов // 182710

Способ получения галоидированных а-нитрокарбоновых кислот и их производных // 182136

Способ получения 5-хлор-2,4,6- тринитро-лг-ксилола // 182125

Способ получения р-феноксинитроалканов // 181073

Способ получения мета-хлорнитробензола // 180577

Способ получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида // 2130449

Изобретение относится к новому способу получения 3,4-дигидрокси-5-нитробензальдегида, который является важным промежуточным продуктом в синтезе некоторых фармацевтически важных соединений, имеющих 5-замещенную 3-нитрокатехиновую структуру, например, энтакапон

Способы получения соединений орто-нитробензонитрила (варианты) // 2236399

Способ получения ацетиленового соединения // 2315747

Изобретение относится к способу получения ацетиленового соединения, используемого в качестве промежуточного соединения при синтезе фармацевтических субстанций

Способ получения простых полифторалкиловых эфиров // 2346926

Изобретение относится к способу получения простых полифторалкиловых эфиров формулы H(CF2)n CH2OR (n=2, 4, 6; R=н-Pr, н-Bu, изо-Bu, н-С5Н11, изо-С 5Н11, н-С6Н 13, С6Н11(циклогексил), RF (где RF=H(CF 2)nCH2, n=2, 4, 6, 8), Ph, ArCH2 (где Ar=Ph, п-Cl-Ph, п-СН3О-Ph, м-NO2-Ph)) реакцией соответствующих спиртов или фенола с полифторалкилхлорсульфитами в присутствии растворителя при смешении реагентов при температуре -10 - -5°С

Способ получения адамантилфениловых эфиров // 2346927

Изобретение относится к способу получения адамантилфениловых эфиров общей формулы которые являются полупродуктами для синтеза биологически активных веществ

Способ получения диарилацетиленов // 2439046

Изобретение относится к способу получения диарилацетиленов общей формулы , где R = арил; R1 = арил, взаимодействием оловоорганического соединения с арилиодидами, в среде органического растворителя, в присутствии катализатора - комплекса палладия (II), характеризующемуся тем, что в качестве оловоорганического соединения используют тетраалкинилиды олова, взаимодействие осуществляют при температуре 60-100°С

Способ получения 1-бром-4-нитробутанона-2 // 2458043

Изобретение относится к области органической химии, а именно к улучшенному способу получения 1-бром-4-нитробутанона-2, который может быть использован в качестве промежуточного продукта в органическом синтезе

Способ получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила // 2459801

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4,4'-бис(4-нитрофенокси)бифенила взаимодействием n-нитрохлорбензола II с солью 4,4'-бифенилдиола III в апротонных неполярных растворителях ароматического ряда в присутствии катализаторов межфазного переноса - аммониевых или пиридиниевых солей QHlg (где Q=Alk4N, Alk2NPyAlk'; Hlg=Cl, Br)