Способ получения фосфорнокислотных катионитов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l9939l

Ооюа Соеетокии

4оциалистичесаа

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.Ч.1966 (№ 1077676/23-5) с присоединением заявки №

Кл. 39с, 25/01

ЧПК С 081

УДК 678.745.73-136.622:

:661.183.123.2 (088.8) Приоритет

Опубликовано 13.Ч11Л967. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 11.1Х.1967

Комитет пп делам изобретений н открытий прн Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. Д, Слабкая, А. Б. Пашков, Е. Л. Гефтер и Е. А. Шаркова

Научно-исследовательский институт пластических масс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРНОКИСЛОТНЫХ КАТИОНИТОВ град

10 час

Фосфорнокислотные катиониты выделяют в ряду ионообменных смол как иониты, обладающие высокой избирательностью ионообменного действия, стойкостью к термогидролизу и радиолизу и т. д.

Известно получение фосфорнокислотных катионитов путем сополимеризации дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с дивинилбензолом и последующего омыления выделенного сополимера. Избирательная способность фосфорнокислых катионитов зависит от их строения.

Так, для наличия гидроксильных групп в катионите, наряду с фосфорными группировками при одном и том же атоме углерода, определяют селективность катионита по отношению к ионам кобальта.

Предложено получать катиониты, содержащие гидроксильные группы в алифатической цепи, путем сополимеризации дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с виьилацетатом и дивинилбензолом в присутствии инициаторов свободнорадикального типа с последующим омылением.

Пример 1. В трехгорлый реактор, снабженный рамной мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают предварительно подготовленную смесь: 22,5 г дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты, 22,5 г винилацетата, 11 г 49,0%-ного дивинилбензола и 2,8 г динитрила азоизомасляной кислоты.

Гранульную сополимеризацию проводят в

1%-ном растворе крахмала в присутствии насыщенного раствора поваренной соли и 0,1 г двууглекислой соды.

Сополимеризацию проводят при следующем температурном режиме:

Полученные гранулы сферической формы промывают водой и экстрагируют 20 час кипящим метанолом в аппарате Сокслета. Выход продукта 35 — 40 г (60 — 70p, p).

Сополимер омыляют спиртовым раствором едкого натра в течение 10 час при температуре 60 С. После отмывки продукта от щелочной реакции его гидролизуют концентрированной соляной кислотой в течение 10 час при 60 С. После отмывки от кислой реакции катионит анализируют со следующими результатами:

СОЕ по 0,1 í. NaOH 6,8 л г экв/г, 30 СОЕ по 0,1 н. СаС1 1,3 иа экв/г.

Удельные объемы: г,аон о,5 мл/г, сас., 4,5 мл/г, Vnо 4,1 мл/,г.

Содержание фосфора в катионите 7,10%; содержание гидроксильных групп 6,5%, Пример 2. В прибор (по примеру 1) загружают 1 jo-ный раствор поливинилового спирта и 0,2% сольвара (содержащего 13—

14% ацетатных групп); затем добавляют подготовленную смесь; 22,5 г дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты, 22,5 г винилацетата и 11 г дивинилбензола (49%) с

2,8 г перекиси бензоила.

Гранульную сополимеризацию проводят при следующем режиме: град час

60 3

70 5

75 10

Далее сополимер обрабатывают как показано в примере 1.

Результаты анализа следующие:

Содержание фосфора 7,14%, СОЕ по 0,1 í. NaOH 7,5 мг экв/г, СОЕ по 0,1 н. СаС1 1,4 мг. экв/г, Удельные объемы: ао ; 6,1 ><>/г, cacl, э,о мл/г, / н о 5,2 мл/г.

Содержание гидроксильных групп 5,3%.

Полученные образцы при испытании показали положительные результаты на избира10 тельность ионообменного действия.

Так, кажущиеся константы обмена двухвалентных катионов металлов из азотнокислых растворов таковы:

15 для Мп — Ni для Со — Ni

3,9, 1,8.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорнокислотных катионитов путем сополимеризации дихлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты с ди25 винилбензолом с последующим омылением полученного сополимера, отличающийся тем, что, с целью получения селективных катионитов, в полимеризационную смесь вводят винилацетат.

Составитель Г. Русских

Ретактор Л. Г, Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректоры: M. П. Ромашова и H. И. Быстрова

Заказ 2904/8 Тирагк 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, и. 4

Типография, пр. Сапунова. 2