Способ получения алкилмалоновых эфиров

 

Класс 12 о, 3

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа получения алкилмалоновых эфиров.

К авторскому свидетельству В. И. Максимова, заявленному "6 марта 1931 года (ваяв. свид. Ns 84502).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 декабря 1931 года.

Способ, по которому можно получать диэтилмалоновый эфир описан Deimler ом (Berichte d. Deutsche Chemische Gesellschaft т. 20, стр, 203, 1888 г.) и Матвеевым (Журнал русского физико-химич. общества

1887 г., стр. 297 и 60) и состоит в том, что действуют на малоновый эфир цинком и иодистым этилом. При нагревании моля малонового эфира с 2-мя молями цинка и 4-мя молями иодистого этила получается диэтилмалоновый эфир с почти теоретическими выходами. Процесс идет по следующему уравнению:

СН, (СООС,. Н,-), +2 Zn + 4 С, Н,- J ==C(С,Н-),(СООСаН.-),>+2 Zn Jо +2C,Í,.

Но этот метод не получил распространения в промышленности вследствие необходимости больших количеств иода для производства иодистого этила.

По предлагаемому способу получают диэтилмалоновый эфир при действии на него смеси цинка и диэтнлсульфата в присутствии небольших количеств иода или иодистых солей. Соли брома также ускоряют взаимодействие диэтилсульфата с цинком и малоновым эфиром, но в меньшей степени. Также можно получать соответствующие производные малонового эфира при действии на смесь малонового эфира и цинка, эфиров ароматических сульфокислот в присутствии иода и его солей, как катализаторов. Всеми вышеуказанными методами, изменяя количества цинка и этилирующего вещества, можно получать моно- или дизамещенные малонового эфира. Этот метод может служить и для введения других групп в малоновый эфир.

Пример 1.— Нагревают при перемешивании смесь: 1 моль малонового эфира, 2 моля цинка (цинковых опилок) и 4 моля диэтилсульфата. Вначале смесь нагревают до 120 и, по мере хода реакции, температуру смеси медленно повышают и доводят под конец до 160 . Получившуюся густую кашнцеобразную массу растворяют в воде, отделяют маслянистый слой, сушат фракционируют, - собирая фракцию 215—

223" (диэтилм1лоновый эфир). Выход его

20 — 65"/о теории.

П р и мер 2. — Нагревают при перемошивании смесь 1-го моля малонового эфира, 2-х молей цинка,4-х молейдиэтилсульфата и 3 /о иодистого калия от веса малонового эфира на масляной бане сначала при 110; затем температура медленно повышается до 150 — 160 и при атой температуре держится около двух часов.

Затем густая, светлокоричневая масса растворяется в воде. Всплывший маслянистый слой отделяется и после сушки фракционируется. Получается 80 — 85о/е диэтилмалонового эфира, кипящего прн

218 — 223 .

Пр имер 3. — Нагревая в тех we условиях смесь из одного моля малонового эфира, одного моля цинка, иодистых солей или .иода с двумя молями диэтилсульфата, получают моно этилмалоновый эфир.

Й р и м е р 4. — Нагревая моноэтилмалоновый эфир с одним молем цинка и двумя молями диметилсульфата в присутствии иода или иодистых солей и обрабатывая смесь вышеуказанным способом, получают метилэтилмалоновый эфир, кипящий при 207 — 208 .

Пр имер 5.— При нагревании смеси из 1-го моля малонового эфира, 2-х молей цинка и иодистых солей с 4-мя молями этилового эфира толуолсульфокислоты в условиях, описанных в предыдущих примерах, получается также диэтилмалоновый эфир.

Предмет изобретения.

1. Способ получения алкилмалоновых эфиров взаимодействием диалкилсульфатов и малонового эфира в присутствии металлов, отличающийся тем, что в качестве металла применяют цинк.

2. Видоизменение способа, согласно п. 1, отличающееся тем, что вместо диалкилсульфатов применяют эфиры ароматиче- ских сульфокислот.

3. Прием выполнения способа, согласно п. и. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора реакции применяют иод или иодистые соли.