Способ получения нитрилов р-замещенной пропионовой кислоты
О П И С А Н И Е 20l370
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Совз СоебтсКйх
Социалистических т
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 1Î,Ú .1966 (№ 1076195/23-4) Кл. 12о, 11 с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547.339.2:07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет
Опубликовано 08.1Х.1967. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 19.Х.1967
Авторы
I.зобретения
Ч, Ш. Кадыров, Л. M. Юн и Г. Г. Галустьян
Институт химии растительных веществ АН УЗССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ р-ЗАМЕЩЕННОЙ
ПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Цианэтилирование органических веществ, содержащих подвижный атом водорода (спирты, фснолы, мсркаптаны, амины, кетоны), обычно протекают в присутствии оснований или кислотных катализаторов.
Реакция цианэтилирования углеводородов, таких как тетрагидрофуран, тетралин, ксилолы, мезитилен, дифенилмстан и другие, содержащих подвижный атом водорода, в присутствии типичных катализаторов цианэтилирования (щелочных или кислотных) не идет.
Нами установлено, что цнапэтилирование указанных углеводородов протекает с выходом 50% па исходный акрилонитрил, в присутствии перекиси третичного бутила. Соединения пригодны как стимуляторы роста хлопчатника.
Ниже приведены примеры, иллюстрирующие предложенный способ. Все полученные нитрилы индентифицированы по кислотам, получающимся при омылении их.
П ри и ер 1. Получение нитрила тетрагидвофурилпропионовой кислоты.
Смесь 90 лл (1,4 г лоло) тетрагидрофурана, 0,7 г (0,012 глоль) акрилонитрила, 0,2 г (0,00012 г люль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянных трубках при 200—
203 С, в течение 1,5 «àñ.
После отгонки избытка тетрагидрофурана получено 1,6 г (50%) нитрила тетрагидрофуранпропионовой кислоты с т. кип. 77 /3 млт.
Выход продукта реакции 1,6 г (50% в расчете на взятый акрилонитрил).
Пример 2. Получение нитрила 3-фенилмасляной кислоты.
Смесь 240 лл (2,8 г лоло) толуола, 10,6 г
10 (0,2 г люль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г люль) перекиси третичного бутила нагревают в 4-х запаянных трубках в печи Карриуса при 180—
200"С в течение 4 — 5 час. После отгонки растворителя остаток фракционируют в вакууме.
Получен нитрил 3-фенилмасляной кислоты с т. кип. 100 — 110 C 2 хтл, пр 1,4883, в ИКспектрах присутствуют полосы поглощения нитрильной группы (2225 си-1) и ароматического ядра (1505, 1600 см >).
Выделена соответствующая нитрилу кислота с т. пл. 48 С.
Пример 3. Получение нитрила 3-и-толилмасляной кислоты.
Смесь 240 ял (2,2 г.лтоль) п-ксилола, 10,6г (0,2 г ноль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г лоло) перекиси третичного бутила нагревают в запаянной стеклянной трубке при 180 — 200 С
4 — 5 «ас. После фракционирования выделяют
30 нитрил 3-и-толилмасляной кислоты с т. кип.
201370
Предмет изобретения
Составитель В. Андреева
1 едактор М. Старосельская Техред T. П, Курилко
Корректоры: О. Б. Тюрина и Г. И. Плешакова
Заказ 3196/5 Тираж 535 Подписное
111-1ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
110 — 115 Cj2»ui, и „ 1,4981, ИК-спектры показывают наличие нитрильной группы и ароматического ядра, соответствующая кислота получена омылением, т. пл. 54 — 55 С.
Пример 4. Получение нитрила 3-м-толилмасляной кислоты.
240 мл (2,2 г лголь) м-ксилола, 10,6 г (0,2 г ноль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г.лголь) перекиси третичного бутила нагревают в стеклянной трубке при 180 †2 С 4 — 5 час. Фракционированием в вакууме получают нитрил
3-м-толилмасляной кислоты с т. кип. 135—
140 С/5 лглг, и 1,5000; частоты 2225 см — i u
1495, 1610 см- г; выделена соответствующая нитрилу кислота с т. пл. 29 — 30 С.
Пример 5. Получение нитрила 3-о-толилмасляной кислоты.
240 мл (2,2 г моль) о-ксилола, 10,6 г
{0,2 г моль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г моль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянных трубках 4 — 5 час при 180 — 200 С.
Выделен нитрил 3-о-толилмасляной кислоты с т. кип. 125 — 135 С/4 мм, и 1,5041, в ИКспектре присутствуют полосы 2225 см-г и
1500, 1610 слг — г; соответствующая кислота имеет т. пл. 58,5 — 59,5 С.
Пример 6. Получение нитрила 5-у-(1, 3-диметилфенил) -масляной кислоты.
Смесь 240 мл (1,4 г моль) мезитилена, 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г моль) перекиси третичного бутила нагревают в 4-х трубках около 5 час при 180—
200 С. Получен нитрил 5-у-(1, 3-диметил)-фенилмасляной кислоты с т. кип. 125—
127 С/3 мм, ир 1,5090, в ИК-спектре обнаружены полосы 2225 см-г, 1605 слг — г; выделена соответствующая кислота с т. пл. 59 — 60 С.
Пример 7. Получение нитрила а-тетралилпропионовой кислоты.
В колбу с 240 мл (1,5 г люль) тетралина при 160 С постепенно добавляются смесь 1 г (0,07 г моль) перекиси третичного бутила, 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила в 25 мл тетралина при постоянном перемешивании, после чего смесь нагревают 4,5 час при 180—
5 190 С.
После фракционирования выделен нитрил тетралилпропионовой кислоты с т. кип. 160—
165 С/2 лг1г, и 1,5525, ИК-спектры показывают наличие — С=К-группы, ароматического кольца; соотвстствующая кислота имеет т. пл.
56 — 60 С.
Пример 8, Получение нитрила 3-дифенилмасляной кислоты.
15 Смесь 240 лгл (1,4 г ° моль) дифенилметана, 10,6 г (0,2 г моль) акрилонитрила, 1 г (0,07 г ноль) перекиси третичного бутила нагревают в запаянной трубке 4 — 5 час при
180 — 200 С. Выделен нитрил дифенилмасляной кислоты с т. кип, 230 — 240 С/3 лглг, и
1,5679, соответствующая нитрилу 3-дифенилмасляная кислота получена омылением спиртовым раствором щелочи, т. пл. 102,5 — 103 С.
ИК-спектры нитрила показывают наличие—
CN-группы (2225 см->) и ароматического кольца (1600 см — >).
Не вступившие в реакцию дифенилметан и
40 /о акрилонитрила возвращаются неизмен30 ными.
35 Способ получения нитрилов р-замещенной пропионовой кислоты, отличающийся тем, что углеводород, содержащий активный атом,водорода, подвергают взаимодействию с акрилонитрилом в присутствии перекиси третично40 ro бутила при температуре 180 — 200 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
