Способ получения нафталевых кислот или их 5

 

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

II4

Союз Соеетских

Социалистическик

Рессуелик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 25.Н!.1966 (№ 1094346/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.1Х.1967. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 20.XI.1967

7с

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР.657.07 (088.8) Авторы изобретения

В. И. Роговик, С. Е. Похила, В. Л. Плакидин, В. А. Якоби и И. И. Гуменюк

Рубежанский филиал Харьковского политехнического института имени В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

ИЛИ ИХ 5(6)-ЗАМЕЩЕННЫХ

Настоящее изобретение относится к области получения исходного сырья для синтеза красителей, в частности, нафталевых кислот или их замещенных.

Известен способ получения нафталевых кислот или их 5(б)-замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.

Предложен способ получения нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных окислением аценафтенов бихроматом щелочных металлов в кислой среде. Выход продукта низкий, выделение его сложно.

Предложен способ получения нафталевых кислот или их 5(б)-замешенных, заключающийся в том, что аценафтен или его 5(6)-замещенпые (бромом, нитрогруппой, бензоилом) окисляют озоно-кислородной смесью, содержащей 0,1 — 0,11 г/л озона в среде ледяной уксусной кислоты, при температуре 50 — 65 С в присутствии в качестве катализатора солей металлов переменной валентности. По окончании реакции отгоняют уксусную кислоту, остаток разбавляют водой и обрабатывают едким натром до щелочной среды. После выдержки реакционную смесь фильтруют, а щелочной фильтрат обрабатывают соляной кислотой.

Получают нафталевую кислоту или ее 5(6)2 замещенные с выходом 84 — 94%, считая на соответствующий ангидрид.

Пример 1. Через раствор 10 г уксуснокислого кобальта (четырехводного) и 2,0 г

5-бромаценафтена в 200 лтл ледяной уксусной кислоты про пускают в течение 5 час при 60 С озоно-кислородную смесь со скоростью б л/час. Содержание озона около 0,11 г/л, Процесс окисления ведут при перемешивании, озоно-кислородную смесь подводят по направляющей мешалке при высоком коэффициенте заполнения колбы.

После окисления от реакционной смеси оггоняют 170 †1 мл уксусной кислоты, добаь15 ляют 150 — 200,ил воды, 25%-ный раствор едкого патра до щелочной реакции по брилл.tантовой желтой бумажке, Суспензию перемешивают 30 — 40 лин при 75 — 80 С, фильтруют и промывают водой. Осадок на фильтре, со20 держащий гидрат окиси кобальта и непрореагировавший бромаценафтен, а также отогнанную уксусную кислоту, используют при повторном окислении.

Щелочной фильтрат осторожно подкисляют

25 соляной кислотой по конго, выделившуюся

4-бромнафталевую кислоту после 15 час выдержки фильтруют, промывают водой и сушат прп 100 С. Получают 2,02 г (выход 84%) ангидрида 4-бромнафталевой кислоты с т. пл, Зо 215,5 С. После двукратной перекристаллиза202114

Составитель T. Лавриненко

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Бриккер Корректоры; Л. В. Наделяева и С. Ф. Гоптаренко

Заказ 3594/5 Тираж 535 Подписное

ЦПИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ции из уксусной кислоты продукт имеет т.,пл, 221 †2 С.

Найдено, /о. Bl 28,52; 28,38.

СтвНвВгОз.

Вычислено, /о. Br 28,84.

Пример 2. 2,0 г 5,6-динитроаценафтена окисляют в течение 6 час при 65 С, как описано в примере 1.

Получают 2,23 г (94 /о ) ангидрида 4,5-динитронафталевой кислоты с т. пл. 324 С. После двукратной перекристаллизации из уксусного ангидрида (без применения активированного угля) получают игольчатые кристаллы с т. пл. 327 — 328 С.

Найдено, /о. .N 9,09; 8,99.

СыНт ХвОт.

Вычислено,,%. N 9,72, Пример 3. 20,0 г 5,6-динитроаценафтена суспендируют в 200 лл ледяной уксусной кислоты, содержащей 50 г/л уксуснокислого кобальта, в течение 40 час при 65 С озонокислородной смесью, содержащей около

0,1 г/л озона. Окисленную массу после охлаждения фильтруют, осадок переосаждают из щелочного раствора.

Получают 19,5 г 4,5-динитронафталевого ангидрида, аналогичного описанному в примере 2, Повторное использование маточника, содержащего катализатор, позволяет достиг. нуть выхода, указанного в примере 2.

Пример 4. Из 2,0 г 5-бензоилаценафтена аналогично описанному в примере 2 получают 2,12 г (90,6 /о.) продукта с т. пл. 188 С. После двукратной перекристаллизации из уксусной кислоты получают 4-бензоилнафталевую кислоту с т. пл. 199 — 200 С.

Найдено, %. С 75,28, 75,12; Н 3,27, 3,37.

5 С19Н10 04.

Вычислено, %. С 75,50; Н 3,34.

Пример 5. 2,0 г аценафтена в 200 мл уксусной кислоты, содержащей 10 г уксуснокислого кобальта, окисляют озоно-кислородной

10 смесью 5 час при 50 С. Продукт реакции выделяют аналогично описанному в примере 1.

Получают 1,26 г нафталевого ангидрида с т. пл. 274 — 275 С.

15 Предмет изобретения

Способ получения нафталевых кислот или их 5(6)-замещенных путем окисления аценафтена или его 5(6)-замещенного в кислой среде

20 при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода продукта, в качестве окислителя используют озоно-кислородную смесь и процесс ведут в ледяной уксусной кислоте с последующей от25 гонкой последней, разбавлением остатка водой, обработкой едким натром, фильтрованием и обработкой фильтрата минеральной кислотой.

2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут при температуре 50 — 65 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что используют озоно-кислородную смесь, содержащую 0,1 — 0,11 г/л озона,