Способ получения эфиров бензиловой кислоты
2О2ПВ
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советсккк
Социалистическиз
Ресоублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 01 т"111.1966 (№ 1095776/23-4) Кл. 12о, 14 с присоединением заявки ¹
МПК С 07с
Приоритет
Комитет по делам изобретений и отирыти при Совете Министров
СССР
УДК 547.292 53.024:
:547.435.07(088.8) Опубликовано 14Л1Х.1967. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 20.XI.1967
Авторы изобретения
С, Ф. Торф и T. Ю. Столярова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ БЕНЗИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
И НЕСИММЕТРИЧНЬ1Х 1-ДИЭТИЛАМИНОАЛКАНОЛОВ-2
ИЛИ ИХ ХЛОРГИДРАТОВ значительно
Данное изобретение относится к области получения сложных эфиров, которые могут найти применение в препаративной химии.
Известен многостадийный способ получения эфиров бензиловой кислоты и несимметричных
1-диэтиламиноалканолов-2 или их хлоргидратов, заключающийся в том, что нитроэтан подвергают взаимодействию с формалином или параформом, полученный при этом 2-нитропропанол восстанавливают на катализаторе
Ni-Ренея до 2-аминопропанола, затем на 2аминопропанол действуют бромистым алкилом в растворе едкого натрия. Получают
2-диэтиламинопропанол, который подвергают взаимодействию с хлорангидридом 2-хлорди 15 фенилуксусной кислоты в присутствии триэтиламина с последующим гидролизом .полученного,продукта.
Предложенный с|пособ получения указанных 20 эфиров, состоит в том, что изомерный эфир бензиловой кислоты и несимметричного 2-диэтиламиноалканола-1 или его хлоргидрат нагревают до температуры 100 — 215 С или до температуры плавления соответственно с пос- 25 ледующим выделением целевого продукта известным методом. Выход целевого продукта
50%.
Способ — новый, полезный, проще известного.
Пример 1. 1,5 г гидрохлорида 2-диэтиламинопропилового эфира бензиловой кислоты нагревают при 165 — 170 С в масляной бане.
Через 3 мин после расплавления осадка хроматографически обнаруживают его изомер-— гидрохлорид 1-диэтиламиноизопропилового эфира бензиловой кислоты. Реакционную массу нагревают еще 14 л|ин. Остаток после охлаждения перекристаллизовывают из смеси бензол — ацетон (5: 1). Получают 0,7 г вещества с т. пл. 163 — 164 С. При частичном упаривании фильтрата дополнительно выделяют
0,5 г эфира.
Пример 2. 2,8 г гидрохлорида 2-диэтиламинопропилового эфира бензиловой кислоты растворяют в 50 мл воды и подщелачивают раствором поташа. Выделившееся основание извлекают бензолом и оставшееся после отгонки бензола основание нагревают 1 час при
200 С (в масляной бане), После охлаждения реакционную массу растворяют в сухом эфире, пропуская через эфирный раствор хлористого водорода, выделяют гидрохлорид, который перекристаллизовывают из бензола. Получают 1,75 г гидрохлорида 1-диэтиламиноизопропилового эфира бензиловой кислоты с т. пл. 160 — 162 C.
Пример 3. Из 5 г гидрохлорида 2-диэтиламинопропилового эфира бензиловой кислоты выделяют основание, как в примере 2, 202118
Предмет изобретения
Составитель Л. Vi. Крючкова
Текред Л. Я. Бриккер Корректоры: С. Ф. Гоптареико и Л. В. Наделяева
Редактор Л. К. Ушакова
Заказ 3594/7 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Основание разделяют на несколько проб по
0,5 мл и процесс изомеризации изучают при различных температурных условиях и продолжительности нагревания.
Проба А. Из выделенного основания снова получают гидрохлорид с т. пл. 153 — 155=С.
Следовательно, при выделении основания не происходит изомеризация.
Проба Б. Основание нагревают 1 час при
100 С в бане и превращают его в гидрохлорид. Хроматограмма последнего показывает наличие двух пятен с различными Ri, соответствующими изомерным эфирам. Следовательно, эфир при нагревании в течение 1 час при
100 С частично изомеризуется.
Проба В. Основание нагревают 2 час при
100 С в бане и превращают его в гидрохлорид. Хроматограмма показывает наличие обоих изомеров. Следовательно, при 100 С в течение 2 час изомеризация еще не проходит полностью.
Проба Г. Основание нагревают 8 час при
100 С в бане и превращают его в гидрохлорид с т. пл. 162 — 164 С. Хроматограмма показывает наличие только одного вещества. Следовательно, при 100 С в течение 8 час эфир полностью изомеризуется.
Проба Д. Основание нагревают 1 час при
80 С в бане и превращают его в гидрохлорид.
Хроматограмма последнего показывает, что при 80 С в течение 1 час эфир не изомеризуется.
П р и м ер 4. Из 1,8 г гидрохлорида 2-диэтиламино-н-бутилового эфира бензиловой кислоты с т. пл. 129 — 130,5 С выделяют основание, как в примере 2, которое затем нагревают в течение 1 час;при 200 — 215 С в масляной бане. После охлаждения основание растворяют в сухом эфире, через эфирный раствор пропускают хлористый водород (по конго) и ооразовавшийся гидрохлорид перекристаллизовывают из смеси бензол — ацетон (1: 3).
Получают 1,4 г гидрохлорида 1-диэтиламино2-втор-бутилового эфира бензиловой кислоты с т. пл. 185 — 185,5 С.
Пр и м ер 5. 0,8 г гидрохлорида 2-диэтиламино-и-амилового эфира бензиловой кисло10 ты с т. пл. 136 — 137,5 С нагревают при 140—
150 С в масляной бане до расплавления. Через
5 лик после расплавления хроматографически обнаруживают только его изомер — гидрохлорид 1-диэтиламино-2-втор-амилового эфира бензиловой кислоты. После охлаждения остаток перекристаллизовывают из смеси бензол— ацетон. T. пл. 185 — 187 С.
Пример 6. Из гидрохлорида 2-диэтиламино-и-амилового эфира бензиловой кислоты
20 выделяют обычным способом основание, которое затем нагревают на масляной бане при
100 — 110 С. Хроматографически обнаруживают, что изомеризация происходит за 2,5 час.
После изомеризации из основания получают
25 гидрохлорид с т. пл. 187 С.
Способ получения эфиров бензиловой кисЗО лоты и несимметричных 1-диэтиламиноалканолов-2 или их хлоргидратов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, изомерный эфир бензиловой кислоты и несимметричного 2-диэтиламиноалканола-1
35 или его хлоргидрат нагревают до температуры 100 — 215 С или до температуры плавления соответственно с последующим выделением целевого продукта известным способом.
