Способ получения алкиловых эфиров молочнойкислоты

 

2029I7

0П ИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Сооетоких

Социалиотичеоких

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.Ill.1966 (¹ 1064326/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 11

МПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 28.1Х.1967. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 12.XII.1967

Комитет по делам иаобретеиий к открытий при Соеете Министроо

СССР

УДК 547.472.3 26.07 (088.8) Авторы изобретения

В. И. Бурмистров и Ф. Г. Насыбуллина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МОЛОЧНОЙ

КИСЛОТЫ

Настоящее изобретение относится к области получения исходного сырья для производства мономеров, например акриловой кислоты.

Известен способ получения алкило вых эфиро в молочной кислоты путем гидролиза нитрила молочной кислоты серной кислотой в спирте.

Недостаток способа связан с необходимостью обращения с высокотоксичной синильной ки слотой, которая необходима в производстве исходного продукта.

Предложечный способ позволяет устранить указанный недостаток и расширить сырьевукт базу получения эфиров молочной кислоты с одновременным получением другого ценного продукта — гидроксилам ина.

Способ заключа.ется во взаимодействии

1-нитропропансла-2 с хлористым водородом в растворе соответствующего алкило вого спирта при температуре 80 — 90 С с последующим отделением, выпадающего осадка солянокислого гидроксиламина, образующегося в количестве 28 — 37% от теории, например фильтрованием, и разгонкой оставшегося продукта.

Выход эфиров составляет 20 — 27% от теории.

Пример 1. Получение этилового эфира молочной кислоты.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильни5 ком, помещают 21 г (0,2 Blois) 1-H HTpOIIpoIIBиола-2 и 48 г (1 моль) этилового спирта и пропускают ток сухого хлористого водорода до увеличения веса смеси на 11 г (0,3 люля).

Во время пропускания хлористого водорода

10 отмечалось повышение температуры до 40 —45 С. После окончания пропуска ния хлористого водорода смесь нагревают 10 час при

80 С и оставляют на ночь. Выпавший осадок солянокислого гидроксиламина (т. пл. 149—

15 150 С; лиг. данные т. пл. 150 — 151 С, отфильтровывают, из фильтрата отгоняют этанол, выделившийся после этого осадок солянокислого гидроксиламина снова отфильтровывают.

Выход высушенного солянокислого гидро20 ксиламина 4 г или 28% от теории в расчете на исходный нитроспирт.

Из фильтрата при вакуумной перегонке при

10 мм рт. ст, получают фракции:

1. 47 — 49, IPp 1,4112, (3,8 г);

2. 49 — 60, и,> 1,4318, (3,8 г);

3. 79 — 81, пр 1,4405, (7 г).

При допол нительной перегонке второй фракции получают 0,9 г первой фракции и

30 2,3 г третьей фракции.

Первая фракция п редставляет собой этиллактат (лит. данные т. кип. 50 С при 10 и.и рт. ст,; по 1,4132). Выход этиллактата 20 ф от теории в расчете на исходный нитроспи рт.

Третья фракция представляет собой непрореагирова вший 1-нитропропанол-2. (Пример 2. Получение пропилового эфира молочной кислоты.

Опыт проводят в приборе, описанном в л римере 1. Смесь 21 г (0,2 моль) 1-нитропропанола-2, 60 г (1 моль) пропанола и 11 г (0,3 моля) хлорист ого водорода нагревают

10 час при 90 С и оставляют на ночь. Выделившийся осадок солянокислого гидроксиламина огфильтровывают, из фильтрата отгоняют прона вол; выпавший после этого осадок также отделяют. Выход солянокислого гидроксиламина 5,2 г или 37о/о от теории в расчете на исходный нитроопи рт. В результате перегонки фильтрата при 10 лм рт. ст. получают фракции:

202917

1 64 — 66 С по 1 4182 (6 9 г)

2. 79 — 81 С по 1,4382, (6,8 г).

Первая фракция по своим физико-химическим свойспвам соответствует пропиллактату.

Выход продукта составляет 26 /о в расчете на исходный нитроопирт.

Вторая фракция представляет собой непро. реагировавший 1-нитродропанол-2.

Предмет изобретения

Способ получения алкиловых эфиров молочной кислоты, отличающиися тем, что, с

15 целью у прощения процесса и расширения сырьевой базы, 1-нитропропанол-2 подвергают взаимодействию с хлористым водородом в растворе соответствующего спирта при температуре 80 — 90 С с последующим отделением о садка, например, фильтрованием, и разгонкой ocTBIBIBcl продукта.

Составитель Т. Лавриненко

Редактор М. Ибрагимова Техред T. II. Курилко Корректоры: Е. Н. Гудзова и С. А. Башлыкова

Заказ 3816/9 Тираж 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2