Способ получения полиуретанов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Саввтскик
Социалистическиа
Республик
Л ал!дл
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”,6
Заявлено 01 V1.1965 (№ 1010042/23-5) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 28.IX.1967. Бюллетень ¹ 20
Дата опубликования описания 8.XII.1967
08g
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
8.664 (088.8) Авторы изобретения
Г .Н. Марченко, С. Ф. Голдобин и Г. Я. Смертин
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ х л ха !
" х х а, — х -> х х х х х х"
ccc o z
Е» х х! х ох ! х х сс! !!
О х,» х х
CCl!
О х !
О «х х о
z ceo ! х о
Охх
Катализатор
21 ас
Без катализатора .
Лцетат триэтилсвинца
Пропионат трнэтилсвинца .
Изобутират триэтилсвинца
Валерат триэтилсвинца
Капронат триэтилсвинца
Капрнлат триэтилсвипца
Капринат триэтилсвинца
Лаурат триэтилсвинца
Диацетат Лпэтилсвинца
Дибутиллилаурат олова
112
149
217
51
66
44
217
ЗЗ
11
16
19
29
38
Известен способ получения полиуретанов в присутствии солей диалкилолова алифатических монокарбоновых кислот.
Производные олова обладают высокой каталитической активностью. Однако они недостаточно стабильны при хранении, легко гидролизуются и окисляются, что снижает устойчивость готовых полимеров к старению.
Предложенный способ позволяет получить полиуретаны в присутствии производных диалкил- и триалкилсвинца жирных кислот. Замена аниона в соли позволяет в широких пределах варьировать каталитическую активность получаемых соединений, некоторые из которых (см. таблицу) не уступают наиболее широко применяемому в настоящее время дибутиллаурату олова.
Как следует из данных, приведенных в таблице, все перечисленные соединения оказывают ускоряющее действие на реакцию образования полиуретана.
При этом изобутират, капронат, пропнонат, каприлат и ацетат триэтилсвинца, а также диацетат диэтилсвинца относятся к числу весьма эффективных катализаторов, не уступающих Ilo активности дибутилдилаурату олова. Количество катализатора во всех случаях составляло 0,02 лоль на моль полиэфира.
В то же время получение их не гредставляет особого труда и не сложно в технологическом оформлении. Исходные же продукты, в частности тетраалкилсвинец, широко применяют в настоящее время в качестве антидетонаторов моторных топлив.
П р и м ер. В качестве гидроксилсодержащего соединения применяют полиэфир адипиновой кислоты и диэтиленгликоля (молекулярный вес 1600, вязкость 45 пз при 25 С, кислотное число 1,07). В качестве ароматического диизоцианата применяют толуилендиизоцианат, представляющий собой промышленную
30 смесь . 2,4- и 2,6-изомеров в соотношении
203221
Предмет изобретения
Составитель С. Пурнна
Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: А. П. Татаринцевй и В. В. Крылова
Редактор Т. Разина
Заказ 3821/17 Тираж 535 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
80: 20. Толуилендиизоцианат вводят в реакционную смесь в избытке, составляющем 30>/в от стехиометрического.
Методика изучения каталитической активности заключается в следующем.
В пробирку берут навеску полиэфира, затем в эту же пробирку засыпают навеску катализатора. После тщательного перемешивания образец в течение 2 час вакуумируют в вакуумном шкафу при температуре 80 С. 3атем к указанной смеси добавляют диизоцианат. Перемешивают в течение 30 сек. Образ ц помещают в прибор для наблюдения кинетики отверждения.
Для наблюдения кинетики полимеризации была применена одна из разновидностей ме4 тода ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) метод «спинового эхо».
Все перечисленные соединения растворимы в полиэфире и относительно низкоплавки, что обеспечивает равномерность распределения катализатора в реакционной массе.
Способ получения полиуретанов реакцией полиоксисоединений с изоцианатами в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента, в ка1S честве катализатора применяют производные диалкил- и триалкилсвинца жирных кислот.
