Способ получения фосфорорганических инсектицидов

 

264330

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.Х.1965 (№ 1031353/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.Х.1967. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 2.IV.1968

Кл. 12о, 26/01

12р, 10/05

МПК С 07f

С 07с1

УДК 547.419.1.07 (088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Иностранцы

Фридрих Вольф, Зигфрид Хайденрайх и Манфред БоРн (Германская Демократическая Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ

ИНСЕКТИЦИДОВ

Настоящее изобретение относится к способу получения .инсектицидных фосфорорганических соелчнений общей формулы ов, СН

P S CH CH-C0- т 1ч=CO CH CH К-

r» 1„

В40 Х в" СН2 Сн2 В х ОВ2 ,б

N ! с

ОВ

С ) СО-СН-СН-,-8-Р

В" Х Ове 15 где К, R", R " — Н, галоген или низший алкил; 20

Rz — Ко — низший алкил нормального или изостроения;

Х - S или 0; которые образуются присоединением

3 моль 0,0-диалкилтиофос- 25 форной или 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты к 1 люль 1, 3, 5-трис-акрилоилгексагидро-симм-триазина формулы 30

СНт б", Ch С вЂ” СО-N N СΠ— С вЂ” СН, I, I I I, Й СН СН2 В

;б

Со с сна

1 !и где R, К", R " — Н, галоген или низший алкил.

Реакцию осуществляют при температуре

20 — 150 С,в присутствии инертных растворителей и разбавителей. Реакция может быть осуществлена в присутствии триэтиламина в качестве катализатора и гидрохинона в качестве за медлителя полимеризации 1,3,5-трисакрилоилгексагидро-сиим-триавинов.

Пример 1. Получение соединения (1), где

R, R", R " — Н;

R,— R,— СН,; Х вЂ” S.

47,4 г (0,3 люль) дитиофосфорной кислоты

0,0-диметилэфира добавляют по каплям при

25 С при помешивании в растворенные в 200 мл хлороформа 24,9 г (0,1 моль) 1, 3, 5-трисакрилоилгексагидро-симм-триазина, 0,2 г гидрохи|нона и 0,3 мл триэтиламина,,причем тем пература поднимается примерно до 60 С. При

204330

Предмет изобретения

СН2 (СН- СΠ— 1)I Х- (,0—

1„

B Сн, СН2

1

СО- "H1

g /l

OR)

СН вЂ” СН вЂ” S-P ! Х Ов, ВзО

1)-,)-С11., 11

20 R,(> Х он, / (Н- 5 — Р

II

25

СН2 г, — (,0 С= СН2 !

Сн,, (112 B б к!

I (,0 — С = СИ, I

//!

С1-! = С

Н".

Редактор Л. К. Ушакова Текрсд T. П. Курилко Корректоры: Т. С. Кувшииова и А П Васильева

Заказ 341/2 Тираж 530 Подписное

Ц1-1ИИП(! Комитета по делам изобретеипй и открыти)1) ири Совете )11ппистров СССР . 1осква, Центр, пр. С рова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 температуре 60 С помешивают 2 час и промывают после охлаждения 10%-ным раствором соды и воды, высушивают с сульфатом натрия, фильтруют и дистиллируют в вакууме до остатка.

Таким образом, получают 65 г (91%) эфира,,предс гавляющего собой светло-желтое вязкое масло.

Пример 2. Получение соединения (1), где

R, R", R " — Н; Ri Ro С и„-; X — S.

24,9 г (0,1 моль) 1, 3, 5-трис-акрилоилгексагидро-сиял-триазина растворяют в 150 ля хлороформа. При помешивании при 20 С добавляют 55,8 г (0,3 лояь) дитиофосфорной кислоты 0,0-днэтилэфира, причем темперагура повышается приблизительно до 55 С. Ðàствор перемешивают еще 3 час при температуре 50 С и отделяют в вакууме растворитель.

Маслянистый остаток промывают 10%-ным содовым раствором и водой, причем образуется кристаллическая кашеобразная масса, Путем )перекристаллизации из этанола получают 68,5 г (85%) бесцветных кристаллов с т, пл. 50 С.

Пример 3. Получение соединения (1), где

R, R"> R" — Н; К, — Ro — СзН-,; Х вЂ” S.

К растворенным .в 200 лл хлороформа 24,9г (0,1 люль) 1, 3, 5-г рис-акрилоилгексагидросиял-триазина, 0,1 г гидрохинона и 0,3»((я триэтиламина при перемешивании при 20 (- по каплям добавляют 64,2 г (0,3 л(оль) дитиофосфорной кислоты 0,0-диизопропилэфира. В течение 1 час раствор нагревают до 70 С, далее реакцию проводят так, как описано в примере 1. Получают 82 г (92% расчет.) соеди нения (1) в виде светло-желтого масла.

Пример 4. Получение соединения (1), где

R, R", R" — Н; Кт — К,— СвН;; Х вЂ” О.

24,9 г (0,1 лоль) 1, 3, 5-трис-акрилоилгексагидро-симл-триазина растворяют в 150 лл хлороформа. К раствору по каплям при температуре 25 С добавляют 51 г (0,2 моль)

0,0-диэтилэфира тиолфосфорной кислоты. Температура .повышается до 50 С. Затем в течение 3 час раствор нагревают до температуры

60 — 70 С и продолжают реакцию обычным образом.

Получают 47 г (63% расчет.) соединения (1) в виде желтого масла.

Пример 5. Получение соединения (1), где

К, К", К" — СНз; К(— Кв — СНз;

Готовят суспензию из 14,5 г (0,005 лоль)

1, 3, 5-I puc- (а-метилакрилоил) -гексагидросилл-триазина и 70 лл ацетона. При помешивании и температуре 20 С к ней добавляют

23,7 г (0,15 моль) дитиофосфорной кислоты

0,0-диметилэфира, Через небольшой промежуток времени при повышении температуры до

35 С получают чистый раствор. Раствор перемешивают в течение 4 час при температуре

50 — 60 С и проводят реакцию обычным образом.

5 Получают 27 г соединения (1) в виде светло-желтого вязкого масла, Выход 71% (расчет.), Все указангпые соединения малотоксичны для теплокровных.

1. Способ !получения фосфорорганических чнсекгицидов общей формулы

15 где R, R", R" — Н, галоген или низший алкил;

R(— R(; — низший алкил нормального или изостроения;

Х вЂ” S или О, отличающийся тем, что 1, 3, 5-трис-акрилоилгексагидро-симл-триазин формулы где R, R", К" — Н, галоген или низший алкил, подвергают взаимодействию с 0,0-диалкилтиофосфорной или 0,0-диалкилдитиофос50 форной кислотой при температуре 20 — 150 С в среде, инертных органических растворителей.

2. Способ IIO п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора—

55 триэтиламина и замедлнтеля,полимеризации—

1, 3, 5-трис- акрилоилгексагидро- симл-триазипа, в качестве которого используют гидрохинон.