Способ получения циклопропана

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

206560

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 12о, 1/Ol

Заявлено 14.1Х.1966 (№ 1102108/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.XII.1967. Бюллетень № 1

МПК С 07с

УДК 547.512.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 12.II 1968

Авторы изобретения

А, М. Межерицкий, Р. Г. Касимов, А. В. Фомичев, С. Я. Лившиц, С. М, 1Один, В, А. Сторожев и В. М. Безручко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПРОПАНА

Предмет изобретения

Известные способы получения циклопропана из 1,3-дигалоидпроизводных пропана состоят в действии на них цинковой пыли в кипящей водно-спиртовой среде с применением или без активаторов цинковой пыли. Для синтеза обычно используют 1,3-хлорбромпропан и цинковую пыль, полученную дистилляцией. Однако указанный процесс продолжается 5 — 6 час, при этом расходуется большое количество цинковой пыли (трехкратный избыток), а выход циклопропана всего 60 — 65%.

Предлагаемый способ получения циклопропана отличается от известного тем, что для синтеза берут свежеприготовленную влажную цинковую пыль, полученную электролизом отходов галоидных солей цинка, образующихся в процессе синтеза.

Полученная подобным образом цинковая пыль обладает высокой активностью в реакции циклизации, так как она со времени получения и до момеIT3 применения находится во влажном состоянии и почти не соприкасается с воздухом. Содержание окислов цинка сведено к минимуму. Такая пыль не требует дополнительной активации, и индукционный период реакции практически равен нулю. Реакция идет сразу же.

Предлагаемый способ позволяет сократить продолжительность процесса до 2 — 2,5 час, повысить выход пиклопропана до 85 — 90%, значительно снизить расход цинковой пыли, уменьшить расход электроэнергии на перемешивание при меньшем избытке цинковой пыли, а также замкнуть цикл по цинку.

Пример. 100 г 1-хлор-3-бромпропана при5 капывают при интенсивном перемешивании к суспензии 200 г 60%-ного водного раствора этилового спирта и 62 г цинковой пыли (электрохимической) при температуре кипения смеси. Образующийся газ после обратного холо10 дильника конденсируют при — 60 С. ОбразоDBBIlIHIIcÿ конденсат очищают низкотемпературной ректификацией. Получают 23,4 г циклопропана 99%-ной чистоты.

Цинковую пыль получают в результате эле15 ктролиза раствора хлорбромистого цинка, образующегося в результате синтеза по реакции:

C1CH.CH.,ÑÍ,.Вг+ Zn — х- (СН ) 3 + ZnCIBr.

Электролиз проводят из водных растворов

20 с титановым катодом и нерастворимым анодом. В результате реакции на катоде получают цинковую губку по уравнению:

Zn" -, 2Те - Zn (губка).

В зависимости от условий электролиза можно получить цинковую пыль требуемого гранулометрического состава.

30 1. Способ получения циклопропана действием цинковой пыли на дигалоидпроизводные

3 пропана в,.кипя " водно-спиртовой среде, отличающий ся те;, с целью увеличения выхода целевого и укта и сокращения длителъности процес, роняют влажную свежеприготовленную цинковую пыль, 206560

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что цинковую пыль получают электролизом отходов галоидных солей цинка, полученных в процессе синтеза.

Составитель Э. Макарова

Редактор Л. А. Ильина Техред А. А. Камышникова Корректоры;Л. В. Наделяева и О. Б. Тюрина

Заказ 4656/13 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2