Способ получения р-диалкенил- и ^лкилалкенил- аминоэтиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот
О0ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
207230
Союз Советскиз
Сокиалистическиз
Ресоублин
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 24.V11.1963 (М 848839/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22.XII.1967. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания 28.II.1968
Кл. 12о, 21
МПК С 07с
Комитет оо делам изобретений и открытиИ ори Совете Министров
СССР
УДК 547.391.1 26.07. .547.391.3 26.07 (088.8) Авторы изобретения
М. А. Коршунов, Ф. Н. Боднарюк и А. М. Кутьин
Заявитель Научно-исследовательский институт мономеров синтетического каучука
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ $-ДИАЛКЕНИЛ- И Р-АЛКИЛАЛКЕНИЛАМИНОЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ
Аминоэфиры а,Р-ненасыщенных кислот, содержащие при атоме азота алкенил, имеют в молекуле несколько двойных связей разного характера. Они могут найти применение в качестве «сшивающих» агентов для получения 5 различных полимеров, а также как мономеры для получения анионообменных материалов.
Предложен способ получения Р-диалкенили Р-алкилалкениламиноэтиловых эфиров а,$ненасыщенных кислот каталитической переэте- 10 рификацией метиловых эфиров а,Р-ненасыщенных кислот (например, акриловой и метакриловой) соответственно Р-диалкенил и р-алкилалкениламиноэтанолами в присутствии ингибитора полимеризации при молярном соотно- 15 шенин метиловый эфир: аминоспирт от 1,5: 1 до 2,5:1. В качестве катализатора переэтерификации используются щелочные металлы и их алкоголяты, а в качестве ингибитора— фенолы, хиноны, нафтолы, ароматические 20 амины например, п-оксидифениламин, ди+ нафтол, фенил+нафтиламин. Выход аминоэфиров а,Р-ненасыщенных кислот составляет около 70% от теоретического, считая на ами. носпирт. 25
Пример 1. Получение Р-диаллиламиноэтилметакрилата.
В реактор, присоединенный к ректификационной колонке, загружают 28,2 г р-диаллиламиноэтанола, 50 г метилметакрилата и 0,5 г 30 и-оксидифениламина. К смеси, нагретой до кипения, прибавляют 0,5 мл раствора катализатора, приготовленного растворением 1 г металлического натрия в 10 мл сухого метанола.
В дальнейшем к смеси через каждые 5 мин прибавляют по 0,1 мл раствора катализатора.
Образующийся в реакции метанол отгоняют через верх ректификационной колонки в виде азеотропной смеси с избытком метилметакрилата. По количеству отогнанного метанола судят о полноте реакции. После резкого замедления выделения метанола от смеси отгоняют при небольшом вакууме избыток метилметакрилата и после двукратной перегонки остатка получают 31,6 г (75,4% ) р-диаллиламиноэтилметакрилата.
СН,=СН,— СООСН,— СНг1ч (СН,— CH =
С
= СНг) г
Т. кип. 101 — 103 (5мм), пр 1,4652, д4 0,9410, МКр 61,48, выч. 61,81. Найдено, %: N 6,31, 6,54; СтгНо9КОг. Вычислено, %: N 6,69.
Пр и м е р 2. Получение Р-метилаллиламиноэтилметакрилата.
Из 34,5 г р-метилаллиламиноэтанола и 90 г метилметакрилата в условиях примера 1 получают 37,3 г (67,8%) Р-метилаллиламиноэтилметакрилата
207230
Редактор Б. Б. Федотов Текред А. А, Камышникова Корректоры: О. Б. Тюрина и А. П. Васильева
Заказ 10/1 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
CHs
СН вЂ”вЂ” С (CHs) — СООСНвСНвМ
СНв — CH=CHs
Т. кип. 94 — 95 (14 мм), по 1,4533, d4 0,9380;
MRg 52,89, выч. 53,04. Найдено, %: N 7,69, 7,78; С оСатКОг. Вычислено, %: Х 7,65.
Предмет изобретения
Способ получения р-диалкенил- и р-алкил- 10 алкениламиноэтиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот, отличающийся тем, что метиловые эфиры а,р-ненасыщенных кислот подвергают каталитической переэтерификации соответственно Р-диалкенил- и р-алкилалкениламиноэтанолами при молярном соотнотнении метиловый эфир: аминоспирт от 1,5: 1 до
2,5: 1 в присутствии ингибиторов полимеризации.
