Патент ссср 207828

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Со!аз Сооетакил

Сациалиатнчоакик

Реоптблик

Зависимый от №

Заявлено 18 1Ч.1963 (№ 831946/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

О!тубликовано 22.Xll.1967. Бюллетень ¹ 2

Дата опубликования описания 31.1.1968

Кл. 12о, 25

МПК С 07с

Номитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Миниатрав

СССР

УД К 547.595.6 261.07 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс-Лео Хильсманн и Густав Ренкхофф (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Хемише Верке Виттен ГмбХ, Виттен/Рур» (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛЭФИРА 1,4-ЦИКЛОГЕКСАНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Данное изобретение относится к области получения мономеров для производства искусственного волокна и пластмасс.

Известен способ получения диалкилэфира, например диметилового эфира 1,4-циклогександикарбоновой кислоты, путем гидрирования водного раствора диметилтерефталгта при 100 †2 С и 200 †3 azu в присутствии никеля на минеральном носителе с высоким выходом.

С целью упрощения технологического оформления способа, процесс проводят в расплаве в присутствии алкилового эфира пара-толуиловой кислоты и (или) алкилового эфира 4. метилциклогексанкарбоновой кислоты (15—

25 вес. %) которые снижают температуру расплава, позволяя получать целевой продукт с высоким выходом.

Пример 1. Смесь 1000 вес. ч. диметилового эфира терефталевой кислоты, 44 вес. ч. метилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты, 102 вес. ч. метилового эфира и-толуиловой кислоты, 250 объемн. ч, метанола и 50 вес. ч. катализатора (никеля на носителе с содержанием никеля до 25 вес.%) нагревают в автоклаве с мешалкой до 160 С. После этого нагнетают водород при давлении

200 ати. С повышением температуры до

190 С при заглушенном отоплении автоклава начинается поглощение водорода. Через каждые 15 лтин восстанавливается исходное давление. По истечении 3 час заканчивают поглощение водорода. Автоклав охлажда!от, давление снижают, а содерж из!ое отфильтровывают. Из бесцветного фильтрата отгоняют метанол, а затем дистиллируют в вакууме. После отгонки головного погона, состоящего из 98 вес. ч. метилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты с т. кип. 78—

85 C/15 л!л рт. ст. и 53 вес. ч., кипящей при

139 "С/15 л!л! рт. ст. фракции, содержащей главным образом мет!!Ловы!! Эфир пара-толуиловой кислоты, перегоняют 998 вес. ч. диметилового эфира цис-транс-1,4-циклогександикарбоновой кислоты. Т. кип. 139 — 142 С

/15 лл рт. ст.; кислотное число 0,4; число омыления 559 (расчетное 560). Вь|ход 96,8% от теории, считая на взятый диметиловый эфир терефталевой кислоты.

П р и м ер 2. Смесь 1000 вес. ч. диметилового эфира терефталевой кислоты, 150 вес. ч, метилового эфира пара-толуиловой кислоты, 250 объемн. ч. метанола и 50 вес. ч. никелевого катализатора на носителе с содержанием 25 вес. % металлического никеля гидрируют в автоклаве с мешалкой. При темпера207828

Предмет изобретения

Корректоры; Г. И. Плешакова и Е. Ф. Полионова

Текред Т. П. Курилко

Редактор Федотов

Заказ l5/7 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 туре от 160 до 190 С и при 140 ати давления водорода наступает оживленное поглощение водорода. Через каждые 15 мин исходное давление восстанавливается посредством добавления водорода. По истечении 3,5 час поглощение водорода заканчивают. Из отфильтрованного от катализатора продукта гидрирования отгоняют метанол и дистиллируют в вакууме. После отгонки 175 вес. ч. головного погона с т, кип. 78 — 138 С/15 мм рт. ст. получают 993 вес. ч. чистого диметилового эфира цис-транс-1,4-циклогександикарбоновой кислоты. Т. кип. до 142 С/15 мм рт, ст.; кислотное число эфира 0,5; число омыления расчетное 560. Выход 86,3о/о от теории, считая на взятый диметиловый эфир терефталевой кислоты.

Пр и мер 3. Смесь 600 вес. ч. дибутилового эфира терефталевой кислоты, 120 вес. ч. бутилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты, 300 вес. ч. бутанола и 24 вес. ч. находящегося на носителе никелевого катализатора, содержащего 25 вес. /, металлического никеля, гидрируют в автоклаве с мешалкой при 150 †1 С и давлении водорода 150 ати.

Каждые 15 мин во время гидрирования посредством нагнетания восстанавливается первоначальное давление водорода. По истечении

3,5 час давление не понижается. Автоклав охлаждают, разрежают и продукт гидрирования фильтруют. При дистилляции, после отгонки бутанола и бутилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты, получают при

182 †1 С и давлении 7 ати 594 вес. ч. чистого дибутилового эфира цис-транс-1,4-циклогександикарбоновой кислоты. Кислотное число—

0,7; число омыления — 393 (расчетное — 394,5).

Выход дибутилового эфира 1,4-циклогександикарбоновой кислоты 96,9о/вот теории, считая на взятый дибутиловый эфир терефталевой кислоты.

15 1. Способ получения диалкилэфира 1,4-циклогександикарбоновой кислоты путем гидрирования соответствующих диалкилэфиров терефталевой кислоты, при температуре 100—

200 С и давлении 20 — 300 ати, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического оформления способа, процесс гидрирования ведут в расплаве в присутствии алкилового эфира пара-толуиловой кислоты и (или) алкилового эфира 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкиловый эфир пара-толуиловой кислоты или алкиловый эфир 4-метилциклогексанкарбоновой кислоты берут в количестве от 15 до

ЗО 25 вес. /о.