Способ получения нитрилов 2-алкиламино-з- кетовалериановой кислоты
208707
ОПИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Сосатскил
Социалистическкл
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12о, 11
Заявлено 01Х1.1966 (№1079622/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.1.1968. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 11.ПI.19б8
МПК С 07с
УДК 547.239:66(088.8) Комитат па делам изобретеиий и открыткЛ при Совете Мииистров
СССР
Авторы изобретения
Л. А, Яновская, Б. И. Козыркин и В. Ф. Кучеров
Институт органической химии Н. Д. Зелинского
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛОВ 2-АЛКИЛАМИНО-3КЕТОВАЛЕРИАНОВОй КИСЛОТЫ сх
ЕН,СН -СНСНО+(СН.), С. — СН,СН,СОСНСИ
" Г ХНЯ !
ХНЯ
В литературе,не описаны способы получения HHTplUQB и-алкиламино-Р-кетокислот. Между тем QHH могут найти применение для синтеза гетероциклических систем и могут сами оказаться физиологически активными соединениями.
Предлагается способ получения нитрилов
2-алкиламино-3-кетовалериановой кислоты по нижеследующим двум вариантам.
Л. К 2,3-эпоксимасляному альдегиду при
Б. К смеси эквимолярных количеств 2,3-эпоксимасляпого альдегида и ацетонциангидрина добавляют при температуре 5 — 25 С эквимолярное количество амина (можно в виде водного раствора). После окончания экзотермической реакции водный слой отделяют, остаток сушат прокаленным сульфатом натрия или магния и перегоняют. Во всех изученных случаях продукты, полученные по вариантам А и Б, были идентичны, причем выходы их примерно одинаковы. Индивидуальность н идентичность продуктов подтверждена метотемпературе 5 — 25 С добавляют эквимолярное количество N-моноалкилзамещенног0 а-аминоизобутиронитрила (который может быть получен действием соответствующего первичного амина на ацетонциангидрин) и реакционную смесь через 5 — 15 час перегоняют. При этом,в результате конденсации по альдегидной группе и изомеризации окисного кольца образуются нитрилы 2-алкиламино-310 кетовалериановой кислоты: дами газо-жидкостной и тонкослойной хроматографии.
Строение полученных продуктов доказывалось элементарным анализом, определением
15 числа активного водорода. ИК- и УФ- спектрами, а также окислением перманганатом калия по обычному способу, при котором была выделена пропионовая кислота, идентифицированная в виде 3-бензилтиурониевой соли
20 с T. Пл. 148 — 150 С.
Пример 1. 4,3 г (0,05 моль) 2,3-эпоксимасляного альдегида смешивают с 5,42 г
208707
Сиза, CO(.e(.X u
1ЧНЯ
Выход в ж по способам
2 4-диннтрофенилгндразон
L эом о
> о .омм мУ ю о р4ю
W а с, .-.
ИК-спектр
1 см
T. кип. С/мм
20 и
N N вычис- найлено дено найдено найдено вычислено вычислено
59,97 59,94 8,63 8,47
59,95 8,25
1682(CO) 261
2217(CN) (364)
1680(CO) 262
2217(CN) (1140) 2,12
2,01
1,4490
148
152
СаНа
54,3
78/0,3
64 37(9,54
64 25
9,51
9,64
1,89
1,95
177
172
1,4538
С,Н, 48
87—
89/0,2
64,40
22,42
22,32
22,23
67,30 67,66 10,27 10,50
67,58 10,20
1,98
2,05
СаН1в
52,0
1,4570
1676(CO),,265
100 — .
101/0,4
52,5
2224(CN) i (735) Составитель Андреева
Редактор М. Старосельская Техред А. А. Камыгпникова Корректоры: Н. И. Быстрова и С. П. Усова
Заказ 318!13 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д, 4
Типография, пр, Сапунова, 2
3 (0,05 моль), Х-н-бутил-а-аминоизобутиронитрила; через несколько минут развилась экзотермическая реакция.
Через 16 час разгонкой выделяют 4,0 г (48%) 2-бутиламино-З-кетовалеронитрила, т. кип, 87 — 89 С/0,2 мм и 1,4538. Найдено о/e: С 64,37, 64,40; Н 9,51, 9,64. С,НтвОХ2.
Вычислено, %. С 64,25, Н 9,54.
Найдено: мол. в. (криоскопически в бензоле) 172, 177 (вычислено 168); активный Н:
1,89, 1,95 (вычислено 2) . Ик-спектр: 1680 (С=О); 2217 (C=N).
Продукт дает одно пятно на пластинке с окисью алюминия (активность П),в различных системах растворителей и один пик на газо-жидкостной хроматограмме.
Пример 2. К смеси 4,3 г (0,05 моль)
2,3-эпоксимасляного альдегида и 4,25 г (0,05 моль) ацетонциангидрина при температуре 5 — 25 С и перемешивании по каплям добавляют 3,65 г (0,05 моль) бутиламина. Смесь оставляют при 20 С до помутнения и когда на дне отслаивается вода, добавляют сухой сульфат натрия. Через 16 час фильтруют и перегоняют. Получено 4,8 г (57%) 2Х-áóãèламино--.: товалеронитрила, идентичного с описаннь;м выше.
Аналогично были получены вещества общей формулы. (II) константы которых приведены в прилагаемой таблице.
Предмет изобретения
Способ получения нитрилов 2-алкиламино3-кетовалериановой кислоты, отличающийся
2р тем, что 2,3-эпоксимасляный альдегид подвергают взаимодействию с ацетонциангидрином и первичным амином или продуктом их взаимодействия с последующим выделением продукта обычным способом.
