Способ получения полиформальдегида

Авторы патента:

Н. С. Ениколопов, Г. П. Савушккна, О. А. Плечова, Л. К. Пахомова, С. А. Вольфсон, И. Ф. Сана Ф. И. Дубовицкий, А. А. Брикенштейн, Г. В. Королев, А. Ф. Луковников, П. Волков, В. И. Иржак, А. А. Абросимов М. С. Вардан Н. В. Орлова, Г. И. Файдель, Л. С. Шпиче нецка В. И. Любомилов, Л. М. Романов, М. Волоховский, К. В. Липец, Л. Ф. Овс нников, Д. Б. Оречкин , М. Б. Дорфман

C08G2/10 - полимеризация циклических олигомеров формальдегида

C08G2/08 - полимеризация формальдегида

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соввтсииз

".оцизлистичвскиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15Х1.1964 (№ 906662/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.1.1968. Бюллетень ¹ 4

Дата опубликования описания 1! .ill.1968

Kë. 39с, 18

iMIIK C 08g

УДК 678.71.74(088.8) Комитет оо делам иаоеретениЯ и открытиЯ ори Совете Министров

СССР

Авторы изобретения H. С, Ениколопов, Г. П. Савушкина, О. А. Плечова, Л. К, Пахомова, С. А. Вольфсон, И. Ф. Саная, Ф. И. Дубовицкий, А, А. Брикенштейн, Г. В. Королев, А. Ф. Луковников, В. П. Волков, В, И. Иржак, А. А. Абросимов. М. С. Варданян, H. В. Орлова, Г. И. Файдель, Л. С. Шпиченецкая, В. И. Любомилов, Л. M. Романов, М. Г Волоховский.

К. В. Липец, Л. Ф. Овсянников, Д, Б. Оречкин и М. Б. Дорфман

Институт химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФОРМАЛЬДЕГИДА

Известен способ получения полиформальдегида путем полимеризации формальдегида или триоксана в масле, растворе или твердой фазе под воздействием катионных или анионных катализаторов.

Получаемые этим способом полимеры обладают низкой термостабильностью, что вызывает необходимость в дополнительной обработке полученного полимера (например, этерификации) .

Предложенный способ отличается тем, что процесс полимеризации проводят в присутствии блокированных олигомеров, способных войти в реакцию передачи цепи с разрывом.

Он позволяет получать полимеры с высокой термостабильностью непосредственно в процессе синтеза полимера.

В качестве олигомеров, способных войти в реакцию передачи цепи с разрывом, применяют диметиловые эфиры полиоксиметиленгликолей со степенью полимеризации от 2 до

12 (СНз вЂ” О вЂ” СНзО)„вЂ” СНз, где п=2 вЂ” 12.

При полимеризации мономерного формальдсгида или триоксана активные центры растущей макромолекулы входят в реакцию передачи цепи с разрывом с добавленными олигомерами и образуют блокированную с обоих концов остатками олигомера «готовую» (термостабильную) макромолекулу и новый активный центр, один конец которого уже блокирован. Последующие реакции этого блоки5 рованного с одного конца центра приводят также к образованию макромолекул с блокированными с обоих концов группами.

Полученные в результате полимеризации полиформальдегиды содержат до 99,5% бло10 кированных концевых групп.

Пример 1. Полимеризация триоксана в расплаве с добавками СНз вЂ” О вЂ” (СНзО) „вЂ” вЂ” сн.

2,34 г триоксана, полученного перекристал15 лизацией из воды, осушенного, разогнанного на ректификационной колонне в присутствии щелочи, помещают в ампулу с мешалкой. В расплав вводят 4,0% CH;0(CH 0);CH> от веса триоксана, холостой опыт проводят без

20 добавки СН»0 (СНзО) .-СНз. КатализаторвЂ”

BF,0(СзН,-) в растворе бензола. Концентрация катализатора 4 10-< моль/л. Температура полимеризации 70 С. Время полимеризации 2 час.

25 П р и м ер 4. Полимеризация триоксана в расплаве, твердой фазе и растворе с добавками СН:0(CH)O);CÍ3 с катализатором,