Способ получения диэфиров а,а,а',а'-тетрахлор-го,со'- дикарбоновых кислот

 

О П И С А Н И Е 2О9443

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскив

Социалистически»

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04.111.1967 (№ 1139342/23-4) Кл. 120, 11 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 25.П1.1968

МПК С 07с

УДК 547.461 26.07(088.81

Комитет по делам изсорвтеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

Авторы изобрет ения

В. И. Шевченко, В. П. Кухарь и А. В. Кирсанов

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭФИРОВ а,а,а,а -ТЕТРАХЛОР- о,от -ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к областй получения диэфиров а,а,а а -тетрахлор-о,в -дикарбоновых кислот, которые могут найти применение в производстве пластических масс как в виде мономеров, так и в виде пластификаторов.

Известный способ получения диметиловых эфиров а,я,а,а -тетрахлор-ж,о -дикарбоновой кислоты, например пимелиновой, гидролизом соответствующих а,а,а,а -тетрахлординитрилов с последующей этерификацией образующихся кислот спиртом характеризуется невысоким выходом диэфиров.

Предлагаемый способ позволяет устранить этот недостаток, для чего динитрилы ю,от -дикарбоновых кислот нагревают с пятихлористым фосфором в среде органического растворителя, например хлорбензола, при температуре кипения смеси. Полученную при этом реакционную смесь разгоняют в вакууме при

15 — 20 мм, остаток растворяют в бензоле и медленно прикапывают к кипящему спирту.

По окончании процесса реакционную массу фильтруют и фильтрат перегоняют в вакууме.

Получают диэфиры с выходом 50 — 70с/о от теории.

Пример. Смесь 0,05 г. моль динитрила со,к -дикарбоновой кислоты, 0,3 г моль пятихлористого фосфора и 50 мл хлорбензола кигятят 3 час до прекращения выделения хлорводорода. Растворитель и легколетучие продукты отгоняют в вакууме (15 — 20 мм), и остаток растворяют в 70 мл бензола и медленно при перемсшивании прибавляют к

1 г ° моль спирта, нагретому до кипения, Реакция идет с выделением тепла. После прибавления всего раствора смесь кипятят еще 1 час, охлаждают до 20 — 25 С и отделяют осадок хлористого аммония. Из фильтрата отгоняют растворитель, а остаток — вязкую бесцветную жидкость — перегоняют в вакууме. Сначала отгоняют триалкилфосфат, PO (OAlk) з, а затем диэфиры а,а,а,а -тетрахлор-ю,(0 -дикарбоновых кислот.

Диметиловые эфиры а,я,а,а -тетрахлорадипиновой и себациновой кислот после отгонки бензола кристаллизуются. Кристаллы отделяют, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола.

Характеристика получаемых при этом соединений — диэфиров а,я,а,а -тетр ахлор-о,ю дикарбоновых кислот формулы ROO<— — СС1з (СНз) „СС1з — COOR приведена в таблице.

209443

Найдено, %

Вычислено, %

Вы- Т. кип., С ход, вакуум, % мм рггг. сггг

20 пю

Т, пл., С

Формула

56 — 57

СН

30,7

3,2

1,4633

1,4709

С,Н, 35,3

4,2

64 сн, 35,3

4,2

36 — 37

39,1

5,1

1,4705

1,4745

66 сн, 37,3

4,5

41,4

5,3

С2Н5

4,9

5,1

5,5

5,6

71 — 72

3,3

39,5

42,4

42,6

Сна

С,Н,С10, Сг4Н 2C 1 04

39,2

4,9

144 †1 (0,04) 1,4728

С,На

42,4

5,6

Предмет изобретения тывают пятихлористым фосфором в среде органического растворителя при температуре кипения смеси, перегоняют в вакууме при 15—

20 лм, остаток растворяют в органическом ра5 створителе и подвергают взаимодействию со спиртом при температуре кипения последнего с последующей фильтрацией и разгонкой.

Составитель T. Лавриненко

Редактор Л. А. Ильина Техред A. A. Камышникова Корректоры: А. П. Татаринцева и О. Б. Тюрина

Заказ 470/2 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комн."ета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

96 — 98 (0,04)

120 — 122 (0,04)

140 — 142 (0,07)

117 — 119 (0,03)

126 †1 (0,03) Способ получения диэфиров а,я,а,а -тетрахлор-еп,в -дикарбоновых кислот с использованием этерификации спиртом, отличающий ся тем, что, с целью повышения выхода продукта, динитрил еп,о -дикарбоновой кислоты обраба30,8

30,6

35,5

35,6

35,5

35,7

38,7

39,0

37,7

37,6

41,9

3,2

3. 3

4,5

4,6

4,2

4,3

4,8

4,9

4,3

4,5

5,5

Санггс1 04

СгНг4СIг0»

С„Н, С1,0

C12H18CI404

СггНг с1104

Сгзн2ос1404