Способ получения 1-арилсульфонил- 2-цианэтиленимидов
ОП ИСАН И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик оосоюо, р па;:
-:. о-:ар
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 19.Х.1966 (№ 1108407/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5
Дата опубликования описания 25.Ш.1968
Кл. 12о, 23/03
12р, 5
МПК С 07с
С 076
УДК 547.717 541.521.07 (088.8) Комитет по делам ивобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы: изобретения
С. И. Бурмистров, Л. Г. Казанкина, В. И. Маркой и О. Н. Долгополов
Днепропетровский химико-технологический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АРИЛСУЛЬФОНИЛ2-ЦИАН ЭТИЛ ЕН ИМИДО В г СН вЂ” CN
АгЯО,NH + СНв — — CHBrCN+ NaOH-э- ArSO,N
СНн
Уравнение побочной реакции
Атс ОвКНв+ т".Нс = CHBr СК+ ЗКа OBAr80g N Не — 4 — CN
CH,— - 1
Изобретение относится,к способу синтеза
1-арилсульфонил-2-цианэтиленимидов.
Известно, что многие 1-арилэтиленимиды в настоящее время:широко применяются в качестве противораковых препаратов, новых средств борьбы с насекомыми, в качестве стабилизаторов для галогенсодержащих полимеров.
Полученные по предлагаемому способу
1-аренсульфонилэтиленимиды содержат в трехчленном цикле циан-группу, наличие которой должно изменить спектр физиологической активности по сравнению с другими ацильными производными этиленимина.
1-Арилсульфонил-2-цианэтиленимиды могут найти применение в качестве .физиологически активных препаратов, средств защиты растений (гербициды, фунгициды, инсектициды); стабилизаторов для галогенсодержащих полиУравнение основной реакции
2 меров н т. д. Для синтеза 1-арилсульфонил2-цианэтиленимидов:по известному способу требуется либо свободный 2-цианэтиленимин, либо N- (2-циан-2-галогеналкил) -арилсульфа5 мид, которые являются труднодоступными соединениями.
Для упрощения процесса синтеза 1-арилсульфонил-2-цианэтиленимидов предлагается способ, по которому используют доступные
10 продукты: аренсульфамид и а-бромакрилонитрил.
Способ осуществляют следующим образом. а-Бромакрилонитрил подвергают взаимодействию с арилсульфамидами в присутствии
15 щелочи. Реакцию проводят при температуре ниже 5 С в среде водного диоксана. В качестве побочного продукта с небольшим выходом (3 — 7%) получают 1- арилсульфонил-3,4дициандигидропирролы.
209453
Азот, %
Хлор (бром), % в соединении в группах
Т, пл., Формула эмпирическая
Формула структурная о х с х х
III
Ос о х
О
Cf ох
cl х о х
Ф
1- ох х
СэНВSOðÌСНя
9I,5—
92,5
C,H,N,O,S
13,61
13,46 6,46
6,73
СНг С вЂ” СХ
С.Н,ЗОгХ
СН,— С -C7
16,20 10,34
10,81
С„Н,ХгОгз
219 — 220
16,25 ц
СЫ
129,5—
130
11,72
С,НтС1МгОг$
11,54 5,35
14,61
5,77
14,54
С1,НгСЩОгs
214 — 215
14,44
14,31 8,71
9,54
12,07 .Н СХ
-ВСеН.S.0.М i
Сн
C,НуВтХг0г$
139 — 140
9,72
9,76 4,50
4,880
28,02
27,78
212 †2
12,17
СдгНгВтМгОг$
12,43 8,39
24,58
8,29
23,64
C„H„N O,S
94 — 95
12, 18
12,61 6,17
6,30
С,гН М,О,3
15,31
15,37 9,78
10,25
Сн,— С вЂ” аЧ и -С1С вН МгЖ II e
СНг -С-СЧ
CHQ — C -CN гт — Вг. СеН 80д4 СН,-С-СЧ
CH — CA л — СНз СеН480гЖ I СН
СНг — С вЂ” СХ
СНзСеН450гХ )I
СНг — С вЂ” СМ
Пример. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, двумя капельными воронками и термометром, помещают раствор
0,1 г моль (15,7 г) бензолсульфамида в 60 мл диоксана и 5 мл воды .и при охлаждении и размешивании добавляют одновременно из двух капельных воронок растворы 0,1 г моль (13,2 г) а-бромакрилонитрила в 20 мл диоксана и 0,1 г моль (4 г) NaOH в 30 мл воды
Растворы вносят в течение 30 мин, после чего размешивание продолжают еще 2 час при температуре 0 — 5 С. Образуется осадок побочного продукта. По результатам анализа на азот, по количеству циан-групп, по качественным реакциям продукт представляет собой
1-бензолсульфонил-3,4 - дициандигидропиррол, Выход 0,7 г (2,7е/р от теории). Осадок кристаллизуют из ацетона, т. пл. 219 — 220 С.
5 Фильтрат выливают на воду, выпавший осадок — 1 - бензслсульфонил-2-цианэтиленимид.
Выход на сырой продукт 9,6 г (46% от теории), после кристаллизации из метанола выход 3,9 г (18,7% от теории), т. пл. 91,5—
1О 92,5 С.
По предлагаемому методу синтезированы
1 - арилсульфонил - 2 - цианэтиленимиды и
1-аренсульфонил-3,4 - дициандигидропирролы, приведенные в таблице.
209453
Предмет изобретения
Составитель В. А. Андреева
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: О. Б. Тюрина и С. Ф. Гоптаренко
Заказ 507/1 Тираж 530 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Способ получения 1-арилсульфонил-2-цианэтиленимидов, отличающийся тем, что, с целью получения новых веществ, обладающих физиологическим действием, арилсульфамид подвергают взаимодействию с сс-бромакрилонитрилом в присутствии щелочи при температуре ниже 5 С с последующим выделением
5 целевого продукта обычными методами.
