Способ получения бис(фосфатов, тиофосфатов и диtиoфocфatob) n,nl-диaлkиj]-4,4l-дипиpидилия

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

209458

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11 11!.1966 (Л" 1061578/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.1.1968. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 13ХП1.1968

Кл. 12о, 26/01

12о, 23/03

МПК С 07f

С 07f

УДК 547.26.118 828.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. Н. Мельников, Б. А. Хаскин и И. В. Саблина

Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт химических средств защиты растений

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС(ФОСФАТОВ, ТИОФОСФАТОВ

И ДИТИОФОСФАТОВ) N,Мт-ДИАЛ КИЛ-4,41-ДИ П И РИДИЛ ИЯ

Х 0

Предлагается способ получения ноевых фос форорга нических соединений, которые могут быть использованы в качестве гербицидных препаратов.

1" 1

0 Х -р з о ур"

1 где R — замещенный или незамещенный алкил; R и R" — замещенный или незамещенный алкил или арил; Х и У вЂ” 0 или S, получают взаимодействием эфиров фосфорной, тиофосфорной или дитиофосфорной кислот с

4,4<-дипиридилом.

Пример 1. Смесь 0,2 моль триметилфосфата и 0,05 моль 4,4>-дипиридила нагревают при 75 С в течение 16 час. В результате реакции сначала вьвпадает масло, а затем реакционная смесь становится однородной. Ее растворяют в абсолютном спирте, прибавляют

25 — 30 мл абсолютного серного эфира и выделившееся при этом масло еще три раза под2

Бис(фосфаты, тиофосфаты и дитиофосфаты) N,N< - диалкил-4,41-дипиридилия общей формулы вергают подобной обработке. Далее масло обрабатывают горяч им серным эфиром, выдерживают в вакууме при 15 мм рт. ст. и

40 С, а потом в глубоком вакууме при 0,2 мм рт. ст. и 40 — 50 С. Получают бис(0,0-диметил10 фосфат) N,N>-диметил-4,41-дипиридилия с выходом 60%.

СыН26Хз08Р2 °

Найдено, о/о. N 6,61; 6,88.

Вычислено,, %:,М 6,42.

П,р и м е;р 2. Смесь 0,2 моль 0,0-димепил-0этилтиофосфата и 0,05 моль 4,4<-дипиридила нагревают при 75 С в течение 10 час. Реакционная масса пои этом кристаллизуется. Смесь

209458

Х (щ

0 Х у 0 Yg"

Составитель Э. Рамзова

Техред Л. Я. Бриккер Корректоры: А. П. Татаринцева и Н, В. Босняцкая

Редактор Л. А. Ильина

Заказ 2104/3 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 растворяют в 20 мл воды, нерастворимую в воде часть эистрагируют трижды по 20 мл эфира, а водный раствор упаривают в вакууме. В остатке получают брис(0-метил-0-этилтиофосфат) М,1Ф-диметил-4,4>-дипиридилия с выходом 60% и т. пл. 78 С (с разл.).

СгвНзА20вР2$в.

Найдено, %. .N 5,82; 5,53.

Вычислено, о о: 111 5,66.

П р и м е,р 3. Смесь 0,2 моль 0,0-диметил-Sэтилдитиофосфата и 0,05 моль 4,4<-дипиридила нагревают при 75 С 16 час. При этом выпадает масло. Реакционную смесь растворяют в 15 мл абсолютного спирта,и высаживают дипиридилиевую соль 30 мл серного эфира.

Эту о перацию повторяют трижды и в заключение масло выдержи вают в вакууме ари

15 мм рт. ст., а затем в глубоком вакууме при

0,2 мм рт. ст. Получают би с(0-метил-S-этилдипиофосфат) N,N>-диметил-4,4<-дипиридилия с выходом 65% и п 1,5797, С18НЗОК204Р2$4.

Найдено, %, $21,78; 21,10.

Вычислено, %: S 21,35.

Пример 4. Смесь 0,2 моль 0,0-диметилS-метилдитиофосфата и 0,05 моль 4,4>-дилиридила выдерживают при 20 — 25 С 25 дней.

В результате реакции в первые 10 дней выпадает масло, которое затем кристаллизуется.

Кр исталлическую массу .растворяют в абсолютном спирте и медленно высаживают серным эфиром. При этом выпадают кристаллы. где R — замещенный или незамещен ный алкил; R и R" — замещенный или незамещенный алкил или арил; Х и У вЂ” 0 ил и S, отличаюи(ийся тем, что, с целью получения ве4

Данную операцию повторяют дважды. Кристаллы отфильтровывают и сушат в вакууме.

Получают бис (0,$-диметилдитиофосфат) N,N>-диметил-4,4г-дипиридилия с выходом 63%, т. разл. 168 С.

СгвН2вХ204Рв$4

Найдено, %: $25,46; 25,22.

Вычислено, %>. S 25,62.

10 Пример 5. Смесь 0,2 моль 0-метил-0этил-2,4,5-трихлорфенилтиофосфата и 0,5 моль

44>-дипиридила нагревают при 75 С 16 час.

При этом выпадает масло, которое впоследствии |кристаллизуется. Кристаллы растворяют в

15 10 мл спирта и высаживают 30 мл сер1ного эфира. Эту операцию повторяют дваиды, после чего кристаллы отфильтровывают и сушат.

Получают бис (О-этил-0-2,4,5-трихлорфенилтиофосфат) N,Хг-диметил-4,4г-д и пирид|илия с вы20 ходом 65%, т. разл. 138 С. C28H28C15N205P2S2.

Найдено, %: N 321 3,22; S 7,94; 8,11.

Вычислено, %:N 3,40; $7,74.

25 Полученные соединения могут существовать как в тионной, так и,в тиольной форме, а та кже в виде смеси тион-тиольных изомеров.

30 Предмет изобретения

Способ получения бис(фосфатов, ъиофосфатов и дитио фо сфатов) N,Мг-диалкил-4,4г-дипиридилия общей формулы ществ, обладающих гербицидным действием, эфиры фосфорной, тиофосфорной или дитиофосфор ной кислот подвергают взаимодейст. вию с 4,4>-дипирод илом.