Способ одоризации сжиженного углеводородного газа

 

Сущность изобретения: в сжиженный углеводородный газ вводят одорант, в качестве которого использует отход процесса окислительной демеркаптанизации легкого углеводородного сырья, содержащий, мас.%: диметилдисульфид 10-30, диэтилсульфид 16-50, метилпролил или метилизопропилдисульфид 0,01-3,00, этилпролилили этилизопропилдисульфид 0,01-3,00 и метилэтилдисульфид до 100. Одорант вводят в количестве 0,006-0,015 об.%. 1 з.п.флы, 2 габл.

(ям С 103 1/28, С 10 G 27/10

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,,» е в

К ПАТЕНТУ

Ы ай (54) СПОСОБ ОДОРИЗАЦИИ СЖИЖЕННОГО УГЛЕВОДОРОДНОГО ГАЗА Э

О

О

О (л) (л)

A (21) 5030755/04 (22) 04.03.92 (46) 07.09,93. Бюл. N. 33-36 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья (72) Фахриев А.M., Латыпова М,М., Исмагилов Ф.P., Навалихин П.Г, (73) Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья

Изобретение относится к газо-, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а именно к способам одоризации сжиженных углеводородных газов с использованием одорантов на основе сероорганических соединений, Известны способы одоризации сжиженного углеводородного газа путем введения метил- или этилмеркаптана, или смеси алкилмеркаптанов С2-С4 в количестве (с нормой одориэации) от 0,006до 0,009 мас.% или

60 — 90 г/т сжиженного газа.

Основными недостатками известных способов являются недостаточно высокая устойчивость запаха одорированного газа, высокая токсичность и коррозионная активность применяемых одорантов, а также дефицитность и высокая стоимость используемых низших алкилмеркаптанов.

Кроме того, одоранты на основе низших алкилмеркаптанов обладают сравнительно высокой летучестью и растворимостью в воде (до 15 г/л для этилмеркаптана), что приводит к повышенной потере применяемого одоранта при хранении и транспортировании одорированного сжиженного газа.

„„ЯЦ „„2000313 С (57) Сущность изобретения: в сжиженный углеводородный гаэ вводят одорант, в качестве которого использует отход процесса окислительной демеркаптанизации легкого углеводородного сырья, содержащий, мас.%: диметилдисульфид 10-30, диэтилсульфид 16 — 50. метилпропил или метилизопропилдисульфид 0,01-3,00, этилпропилили зтилиэопропилдисульфид 0,01-3,00 и метилэтилдисульфид до 100, Одорант вводят B количестве 0,006-0,015 об.%, 1 з.п.флы, 2;абл.

По технической сущности и достигаемому результату наиболее близким к предлагаемому изобретению является способ одоризации сжиженного углеводородного газа путем введения одоранта Сульфан, содержащего диметилсульфид (10-60%) метилмеркаптан (8 — 11%) и метанол (остальное), получаемого как побочный продукт сульфатно-целлюлозного производства.

Основными недостатками указанного способа являются высокая токсичность применяемого одоранта (иэ-за содержания высокотоксичного метилмеркаптана) и недостаточно высокая устойчивость запаха одорированного газа.

Кроме того, применяемый одорант сульфан обладает высокими летучестью (иэ-за содержания легколетучего меркаптана с температурой кипения 5,9" С) и растворимостью в воде (до 17 г/л для диметилсульфида и полная растворимость - для метанола), что приеодит к повышенной потери одоранта при хранении и транспортировании одорированного сжиженного газа.

Целью изобретения является повышение устойчивости запаха одорированного

2000313 гэзэ и снижение токсичности применяемого одорэнта, э также уменьшение потерь одоранта и расширение ассортимента применяемых одорантов для сжиженного углеводородного газа.

Поставленная цель достигается описываемым способом одоризации сжиженного углеводородного газа путем введения одоранта на осйове сероорганических соединений, в котором в качестве одоранта используют отход процесса окислительной демеркаптанизации легкого углеводородного сырья следующего состава, мас. (,:

Диметилдисульфид 10-30

Дизтилдисульфид 16 — 50

Метилпропилдисульфид 0,01-3

Этилпропилдисульфид 0,01-3

Метил этилдисульфид Остальное

При этом отход процесса демеркаптанизации углеводородного сырья указанного состава используют в количестве 0,060,015 от объема сжиженного углеводородного гэзэ.

Отличительными признаками предлагаемого способа являются использование отхода процесса окислительной демеркаптаниэации легкого углеводородного сырья, представляющего собой смесь ниэкомолекулярных диалкилдисульфидов укаэанного состава, в качестве одо ранта для сжиженных углеводородных газов с концентрацией (нормой одоризации) 0,006-0,015$ от сбьема сжиженного газа.

Указанные отличительные признаки предлагаемого технического решения определяют его существенные отличия в сравнении с известным уровнем техники, так как использование смеси низкомолекулярных диалкилдисульфидов указанного состава, являющейся отходом процесса демеркаптанизации углеводородного сырья, для целей одоризации сжиженных углеводородных газов в литературе не описано и позволяет повысить устойчивость запаха одорированного газа и снизить токсичность применяемого одоранта. Кроме того, расширяется ассортимент применяемых одорантов для сжиженных углеводородных газов.

Предлагаемая концентрация одоранта в сжиженном газе (0,006-0,015 об.g) является оптимальной, так как при его содержании ниже 0,0067 не достигается требуемая (не менее 3 бэлла) интенсивность запаха одорированного газа, а повышение концентрации выше 0,0157 уже не приводит к дальнейшему существенному повышению интенсивности запаха (табл.1) и является экологически нецелесообразным (из-зэ черезмерного увеличения концентрации серы в одорированном газе).

Предлагаемый к использованию одорант указанного состава представляет собой бесцветную или светло-желтую прозрачную и однородную жидкость с резким устойчивым запахом и характеризуется следующими физико-химическими свойствами.

Плотность (при 20 С), г/см 1,015-1,035

Вязкость, сСт 0,59 — 0,63

Фракционный состав: начало кипения, С

90 выкипает, С

Температура замерзания, С

Температура вспышки, С >16

Температура самовоспламенения

Упругость паров при 38 С, мм рт.ст. <40

Показатель преломления, ПД

Растворимость в воде, г/л 0.8-0.9

Растворимость в углеводородах и в сжиженных

109.5

154,0 ниже минус 80

>300

1,5105 — 1,5159 у/в газах растворяется

30 (во всех соотношениях)

Содержание серы, 7; 55-62

Предлагаемый способ апробирован в лабораторных условиях на примере одори35 ээции сжиженного бутана. Составы использованных одорантов приведены в табл.1.

Пример. В предварительно охлажденную стеклянную колбу с притерной пробкой заливают 100 мл сжиженного охлажденного

"0 (до минус 20 С) нормального бутана (по ТУ

51-946-80) и с помощью микрошприца вводят 0,01 мл одоранта — отхода процесса окислительной демеркаптэнизации бутанбутиленовой фракции (ББФ), содержимое

45 колбы перемешивают в течение 5 мин встряхиванием.

Одорированный таким образом сжиженный бутан содержит 0,01 об.$ одоранта. Аналогичным образом одорируют

50 сжиженный бутан с использованием одорантов других составов — отходов демеркаптанизации пропан-бутановой фракции (ПБФ) и широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ).

Испытания одорированного сжиженного бутана на интенсивность и устойчивость запаха проводят по ГОСТ 22387.5-77 органолептическим методом (при объемной концентрации одорированного газа в

2000313

0,01-3,0

Таблица 1

Концентрация одоранта в сжиженном газе, об.

0,004

0,006

0,010

0,015

0,017

2,9

3.6

3,9

4,8

4,8

2,8

3,5

3.7

4,6

4,7

2,4

3,2

3,5

4,3

4,4

0,010

3,8

3.7

3,3 одоризационной камере 03 ) по пятибальной шкале, Результаты проведенных испытаний приведены в табл.1. Здесь же для сравнения приведены результаты испытаний сжиженного бутана, одорированного известным способом с использованием одоранта Сульфан (no ТУ 81-05-76-80).

Сравнительные данные по токсичности предлагаемого и известного одорантов (для их наиболее токсичных компонентов — диметилдисульфида и метилмеркаптана), используемые для санитарной оценки воздушной среды и воды водоемов, представлены в табл.2.

Из приведенных в табл.1 и 2 данных видно, что предлагаемый способ обеспечивает более устойчивый запах одорированного газа при значительно меньшей токсичности используемого одоранта по сравнению с известным, в результате чего обеспечивается повышение надежности одорированного сжиженного газа и безопасности использования одорированного газа, а также улучшение условий труда и техники безопасности работающих, Кроме того, используемый.в предлагаемом способе одорант в сравнении с известным обладает значительно меньшей

Наименование и состав применяемого одоранта, мас.

I. Предлагаемый способ:

1. Отход с установки демеркаптэниэации ББФ: диметилдисульфид-29,8 . диэтилдисульфид-16,4 метилиэопропилдисульфид-0.1 этилизопропилдисульфид-0,03 метилэтилдисульфид-остальное

2. Отход с установки демеркаптэниэации ПБФ: димегилдисульфид-30,0 диэтилдисульфид-50,0 метилпропилдисульфид-0,01 этилпропилдисульфид-0,01 метилэтилдисульфид-остальное летучестью и растворимостью в воде. что обеспечивает уменьшение потерь одоранта. В результате использования в предлагаемом способе неутилизируемого отхода

5 расширяется также ассортимент применяемых одорантов.

Формула изобретения

1. Способ одоризации сжиженного углеводородного газа путем введения одоранта

10 на основе сероорганических соединений, отличающийся тем, что, в качестве одоранта иа основе серооргэнических соединений используют отход процесса окислительной демеркаптанизации легкого

15 углеводородного сырья, содержащий, мас. :

Диметилдисульфид 10-30

Диэтилдисульфид 16-50

Метилпропил

20 или метилизопропилдисульфид

Этилпропил- или этилиэопропилдисульфид 0,01-3,0

25 Метилэтилдисульфид до 100

2. Способ по п.1. отличающийся тем, что одорант используют в количестве

0,006-0,015 от обьемэ сжиженного углеводородного газа.

Интенсивность запаха одорированного газа в баллах через, мин

2000313

Продолжение табл, 1

Таблица 2

Заказ М64

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб„4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

Составитель А. Фахриев

Редактор Т, Пилипенко Техред М.Моргентал Корректор Н. Кешеля