Способ получения 2-бромперфторэтилгипофторита

 

Использование: в качестве исходного продукта для синтеза бромфторвиншгсвых зфиров, последние используются для получения эластомеров Сущность способ получения нового соединения - 2-бромперфторэтилгипофторитаформулы CF ВгСООР Реагент 1: газообразный бромдифторацетилфторид Реагент 2. фтор. Условия реакции газовая фаза, комнатная температура в присутствии инертного газообразного разбавителя и катализатора , полученного пропиткой пористого материала раствором фторида цезия в органическом растворителе под вакуумом и представляющего собой фторид цезия, нанесенный в количестве 8% на пористый материал - медь с удельной поверхностью 05 мг/г полученную восстановлением кусочков небольшого размера окиси меди при 200 - 500° С с водородом, разбавлен м азотом.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам (21) 4895243/04 (22) 13.05.91 (31) 86 21632 (32) 08.09.86 (33) IT (46) 15.12.93 Бюл. Ив 45-46 (62) 4203246/26 (71) АУСИМОНТ СлА (IT) (72) Гильельмо Грегорио(ГГ); Пьеранджело КалиНМ(IT); Дорджо Гульельмо(П) (73) АУСИМОНТ СлА (IT) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМПЕРФТОРЭТИЛГИПОФТОРИТА (57) Использование: в качестве исходного продукта дпя синтеза бромфторвиниловых эфиров, последние используются дпя получения эластомеров. (в) RU (и) 2ÎÎ4534 Cl (51) 5 С 07 С 71 00

Сущность: способ получения нового соединения—

2-бромперфторзтилгипофторита формулы

CF 8rC00F: Реагент 1: газообразный бромдифтог рацетилфторид. Реагент 2: фтор. Условия реакции: газовая фаза, комнатная температура в присутствии инертного газообразного разоавителя и катализатора, полученного пропиткой пористого материала раствором фторида цезия в органическом растворителе под вакуумом и представляющего собой фторид цезия, нанесенный в количестве 8% íà пористый материал — медь с удельной поверхностью

05 м /г полученную восстановлением кусочков нег большого размера окиси меди при 200 — 500 С с водородом, разбавлен n:.м азотом.

2004534

Катализатор обладает гранулометриче- ва скими свойствами, пригодными для осуще- 30 ствления процесса в неподвижном слое. Как правило он имеет минимальный размер ча- 50 ак стиц не ниже 0,05 мм. ра

Катализатор, полученный в укаэанных хр.условиях, проявляет высокую активность, но которая сохраняется даже после нескольких ни дней непрерывной работы. 55 на

Регенерирование активности катализа- бы тора осуществляют в потоке водорода при ве температуре 200-300 С. фо

Реакцию фторирования осуществляют при температуре от 10 до 45 С. ан

Изобретение относится к способам получения нового соединения 2-бромперфторита формулы !: СFgBrCFgOF, который может найти применение в качестве исходного продукта для синтеза бромфторвини- 5 ловых простых эфиров.

Бромфторвиниловые эфиры являются сомономерами для получения фторэластомеров, которые мойно вулканизировать с перекисями. 10

Известен способ получения фтороксисоединений каталитическим фторированием перфторкарбонильных соединений в присутствии фторида щелочного металла при с"(-)78 и давлении 10-20 кПа в течение 15 длительного времени, или прямым фторированием фтором карбонильного соединения при t (-100) (+50 ) с последующим выделением продукта фракционным разделением. укаэанный процесс либо очень длите- 20 лен, либо не селективен и приводит к получению продуктов с низким выходом.

Целью изобретения является разработка простого нового способа получения неописанного в литературе соединения — 25

2-бромперфторэтилгипофторита.

Поставленная цель достигается способом получения 2-бромперфторэтилгипофторита, отличительная особенность которого состоит в том, что газообразный бромдиф- 30 торацетилфторид формулы CFg8rCOF подвергают непрерывному фториоованию фтором в газовой фазе при комнатной температуре в присутствии инертного газообразного раэбавителя и катализатора, 35 полученного пропиткой пористого материала раствором фто рида цезия в органическом растворителе с удалением растворителя под вакуумом и представляющего собой фторид цезия, нанесенный в количестве 8 40 на пористый материал — медь с удельной поверхностью 0,5 м /r, полученную восстановлением кусочков небольшого размера окиси меди при 200 500 С водородом, разбавленным азотом. 45

Для более точного регулирования температуры оба реагента разбавляют инертным газом, таким как азот или гелий, поскольку такое регулирование температуры затруднено вследствие экзотермического характера и высокой скорости такой реакции. Реакция протекает и течение короткого времени, например при 25 С время контакта составляет менее одной минуты.

Пример 1. Получение катализатора.

84 r игл из СиО фирмы Карло Эрба сорта

"R$ для микроанализа" загрузили в цилиндрический стеклянный реактор и нагревали в потоке азота (50 нормальных л/ч) вплоть до температуры 300 С. Затем подавали смесь азота, содержащую 10 водорода, Восстановление продолжали в течение 3,5 ч. Таким образом, получили 67 r игл диаметром 0,5 мм, имеющих среднюю длину 5 мм, из пористой металлической меди, имеющей удельную площадь поверхности 0 5 м /r.

Полученную таким образом металлическую медь загрузили во вращающийся испаритель и обезгаживали под вакуумом в течение 30 мин. Затем ее пропитали раствором 6 r CsF растворенного в 10 мл метанола, и сушку под вакуумом продолжали в течение

2ч.

Приготовленный таким образом катализатор загрузили в реактор и перед использованием его сушили в потоке инертного газа при температуре 120 С в течение 2 ч.

Синтез СЕгВг-CFzOF.

В цилиндрический реактор "А!$ 316" диаметром 30 мм и длиной 350 мм загрузили

610 г катализатора CsF на меди, приготовленного так. как описано выше. Количество фторида цезия, нанесенного на металл, в результате составляло 8Я по массе.

Реактор поддерживали при регулируемой температуре 25 С, и в него подавали газовую смесь, содержащую 1 нормальный л/ч фтора и 0,5 нормальных л/ч. Кроме того, подавали разбавительный гелий при скоро-. сти потока 30 нормальных л/ч. При этих скоростях потоков газов время контактирония в результате составляло примерно с.

Реакционную смесь, выходящую из ретора, анализировали с помощью инфраксной спектрофотометрии и газовой оматографии. С помощью газожидкост-, и хроматографии наблюдали исчеэновее исходного вещества CFgBrCOF u личие вместе с непрореагировавшим изтком подаваемого фтора только единстнного продукта, соответствующего рмуле CFzB r-CFzOF.

Аналогичный результат получили иэ ализа инфракрасных спектров: наблюда.l.

2004534 (56) lACs 89, 12, 1967 р, 2841-2843.

Составитель M,Ìåðêóëoâà

Редактор A.Càìåðõàíîâà Техред M.Ìîðãåíòàë Корректор Н.Милюкова

Заказ 3377

Тираж Подписное

НПО "Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 ли исчезновение карбонильной полосы, обусловленной исходным продуктом, и наличие полосы поглощения при 1300 см, приписываемой гипофториду.

ЯМР анализ, проведенный при -)35 С, 5 выявил следующие сигналы (д миллионных долей иэ CCbF), при

-95 приписано — CF2-Br

-65,5 приписано — СРд-OF

+139,7 приписано -OF. 10

Пример 2 (сравнительный). В цилиндрический реактор "AISI 316" предшествующего примера загрузили 500 r катализатора

CsF на меди, полученного путем выпарива- 15 ния метанольного раствора в роторном испарителе в присутствии медных токарных стружек с последующим просеиванием остатка.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМПЕРФ.ТОРЭТИЛГИПОФТОРИТА формулы

CFzBrCFzOF, отличающийся тем, что газообразный бромдифторацетилфторид формулы CFzBrCOF подвергают непрерывному фторированию фтором в газовой фазе при . комнатной температуре в присутствии инертного газообразного разбавителя и 30 катализатора, полученного пропиткой поКоличество CsF, стабильно осажденной на меди, составляло в этом полу внии 1.57, по массе.

Реакцию проводили так же, как в предшествующем примере.

Реакционную смесь, выходящую из реактора, анализировали через 30 мин с помощью газовой хроматографии: наблюдали частичное превращение (107ь) исходного вещества, а также наличие небольших количеств (5 $) BrCF2®F2OF, отождествленного, как в предшествующем примере.

После двухчасового прогона каталитическая активность упала до минимума, и с помощью газожидкостной хроматографии было выявлено наличие практически неизменяемого исходного вещества.

Ф ристого материала раствором фторида цезия в органическом растворителе с. удалением растворителя под вакуумом ю представляющего собой фторид цезия, нанесенный в количестве 8 на пористый материал - медь с удельной поверхностью

0,5 м /г, полученную восстановлением кусочков небольшого размера окиси меди при 200 - 500С с водородом, разбавленным азотом.