Способ получения -гидроксиалкилсульфаматов

 

Использование: в качестве исходных для синтеза. Сущность изобретения: продукт b-гидроксиалкилсульфамат. Реагент 2: оксиран или его производное. Условия реакции: апротонный растворитель. 1 табл.

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому способу получения -гидроксиалкилсульфаматов.

Предлагаемые соединения представляют интерес в качестве исходных для синтеза нитросоединений и аминов, а также как компоненты пластмасс, поверхностно-активных веществ и медикаментов.

Общий метод получения N-алкиламидосульфокислот заключается в действии на соответствующий амин сульфирующего агента, например, хлорсульфоновой кислоты, пиридинсульфотриоксида.

Известен способ получения N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты-НОСН2СН2 NHSO3H путем введения в реакцию этаноламина и хлорсульфоновой кислоты в среде инертного растворителя, например хлороформа, хлористого метилена при 0оС.

После выдержки растворитель удаляют при пониженном давлении. Осадок растворяют в воде и затем нейтрализуют щелочью. Выделившийся амин экстрагируют эфиром, а водный раствор, содержащий сульфамат, упаривают. Выход натриевой соли N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты не превышает 30% [1] К недостаткам способа относятся низкий выход целевого продукта, кроме того, из-за труднодоступности аминоспирта невозможно получать широкий ассортимент сульфаматов, а также введение в реакцию трехкратного избытка аминоспирта, использование большого количества растворителей и присутствие большого количества экологически вредных отходов.

Известен способ получения -гидроксиалкилсульфаматов, заключающийся во взаимодействии водного раствора аминоспирта и пиридинсульфотриоксида при 10-20оС. Полученную пиридиновую соль N-алкиламидосульфокислоты далее нейтрализуют раствором водно-спиртовой щелочи.

RNH2+ N SO3 __ N + N R CH2CH2OH; CHCH3 Выпавший сульфат натрия отфильтровывают, а маточник упаривают. Выход натриевых солей N-(гидроксиэтил)-амидосульфокислоты составляет 30% а N-(2-гидроксипропил)-амидосульфокислоты 62% [2] К недостаткам способа относятся низкий выход целевых продуктов, использование малодоступных исходных аминов и сульфирующего агента, что не дает возможности расширить ассортимент получаемых соединений, кроме того данный способ предусматривает большое количество экологически вредных отходов.

Целью изобретения является создание способа получения труднодоступных -гидроксиалкилсульфаматов с высоким выходом и расширение ассортимента получаемых соединений.

Цель достигается предложенным способом получения -гидроксиалкилсульфаматов общей формулы 1: CHR (1) где R=H, C18 алкил, (СН2)nОН, где n 2-4, СН2СН(ОН)СН3, SO3M, где М катион щелочного металла или аммония; R' H, С15 алкил; СH2Сl; незамещенный или замещенный нитрогруппой фенил или группа фоpмулы: -СН2О-А, где А нафтил; фенил, незамещенный или замещенный С14 алкилом, нитрогруппой, галогеном; водород; С14 алкил, отличающийся тем, что соли N-алкиламидосульфокислот общей формулы II: R (2) где R и М имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с оксираном или его производным общей формулы III: H2C chr (3) где R' имеет вышеуказанные значения, в среде апротонного растворителя.

В качестве апротонного растворителя используют, например, воду, водно-спиртовой раствор, диметилформамид.

В результате реакции получают натриевую, калиевую и аммониевую соли N-алкиламидосульфокислоты.

Целевые продукты выделяют упариванием реакционной смеси при пониженном давлении.

Предложенный способ обеспечивает получение труднодоступных -гидроксиалкилсульфаматов с высоким выходом (60-95%) в одну стадию в результате высокой селективности процесса присоединения солей N-алкиламидосульфокислоты к оксирану или его производным, не требует применения избытка реагентов и большого количества растворителей на стадии выделения, что исключает наличие большого количества экологически вредных отходов.

Заключение о строении полученных соединений сделано на основании данных элементного анализа, ИК-, ПМР-спектров, а для описанных ранее веществ сравнением со свойствами последних.

П р и м е р 1. Синтез калиевой соли N-метил-N-(2-гидроксипропил)амидосуль-фокислоты (CHCH3)
К раствору 2,98 г (0,02 М) калиевой соли N-метиламидлосульфокислоты в смеси 8 мл воды и 2 мл спирта добавляют 1,3 г (0,022 М) окиси пропилена, нагревают до 40-45оС и выдерживают 15 ч. Раствор упаривают досуха при пониженном давлении и перекристаллизовывают из спирта. Выход калиевой соли N-метил-N-(2-гидроксипропил)амидосульфокислоты 3,97 г (96%). Т.пл. 124-126оС.

ИК-спектр (КВr, см-1): 1190, 1200 (N-SO3K), 3400, 3600 (N-H).

ПМР-спектр (D2O, м.д.): d 1,15 (СН3-С), с 2,68 (СН2N), м 2,85 (NCH2), м 3,97 (СН).

Элементный анализ:
Найдено, С 22,63; Н 4,29; С3Н10N1O4S1K1. Вычислено, С 22,17; Н 4,66.

Аналогично примеру 1 получают -гидроксиалкилсульфаматы общей формулы 1. Результаты приведены в таблице.

Все полученные соединения в ИК-спектре имеют поглощение в области 1180-1200 см-1, характерное для сульфаматной группировки, и в области 3400-3600 см-1, относящиеся к гидроксильной группе, поэтому ИК-спектры соединений в таблице не приводятся. ПМР-спектры сняты на приборах "Tesla BS-467" с внутренним стандартом ТМС в растворе D2O и (CD3)2CO.


Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ -ГИДРОКСИАЛКИЛСУЛЬФАМАТОВ общей формулы

где R - водород, С1 - С8-алкил, (СН2)nОН, где n = 2 - 4, СН2СН(ОН)СН3, SO3M, где M - катион щелочного металла или аммония;
R - водород, С1 - С5-алкил, СН2CI, незамещенный или замещенный нитрогруппой фенил или группа общей формулы = СН2О - А, где А - нафтил, фенил, незамещенный или замещенный С1 - С4-алкилом, нитрогруппой, галогеном, водород, С1 - С4-алкил,
отличающийся тем, что соли N-алкиламидосульфокислот общей формулы

где R и M имеют указанные значения,
подвергают взаимодействию с оксираном или его производными общей формулы

где R имеет указанные значения,
в среде апротонного растворителя.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к биоорганической химии, конкретно к усовершенствованному способу получения аргинильных производных аминонафталинсульфамидов общей формулы ArgNH где R1 H, R2 CH3; C2H5; н-, i= C3H7; н-, i-, t-C4H9; C5H11; C8H17;; -CH или R1 R2 CH3; C2H5; C3H7; н-, i-C4H9; или NR1R2= O; ; которые применяют в биотехнологии в качестве хромо- и флюорогенных субстратов при определении ферментативной активности протеаз и анализа сложных их смесей, а также могут быть использованы для синтеза других производных на их основе, применяемых для таких же целей

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения бис(трифторметансульфонил)имида, который используется как сильная NH-кислота для получения солей, в частности литиевой соли, применяемой в литиевых химических источниках тока

Изобретение относится к новым производным сульфонамидов общей формулы I, где R1 - [(A1)CH2] c[(А2)СН2]b[(А3)СН2]аС-, причем каждый из a, b и с равен 1; каждый из A1, А2 и А3 независимо выбран из Н, (С1-С5)алкила и фенил или замещенного фенила; R2 и R3 независимо (С1-С6)алкил, или R2 и R3 вместе образуют 3-7-членный циклоалкил, тетрагидропиран-4-ильное кольцо или бициклокольцо формулы где звездочка обозначает атом углерода, общий для R2 и R3; Q - (C1-С6)алкил, (С6-С10)арил, (С6-С10)арил(С1-С6)алкил, (С6-С10)арилокси(С1-С6)алкил, (С6-С10)арилокси(С6-С10)арил, (С6-С10)арил(С6-С10)арил, (С6-С10)арил(С6-С10)арил(С1-С6)алкил, (С6-С10)арил(С6-С10)арил(С6-С10)арил, (С6-С10)арил(С1-С6)алкил или (С6-С10)арил(С1-С6)алкокси(С6-С10)арил, где каждая (С6-С10)арильная группировка указанных (С6-С10)арила, (С6-С10)арил(С1-С6)алкила, (С6-С10)арилокси(С1-С6)алкила, (С6-С10)арилокси(С6-С10)арила, (С6-С10)арил(С6-С10)арила, (С6-С10)арил(С6-С10)арил(С1-С6)алкила, (С6-С10)арил(С6-С10)арил(С6-С10)арила, (С6-С10)арил(С1-С6)алкила или (С6-С10)арил(С1-С6)алкокси(С6-С10)арила возможно замещена по любому из кольцевых атомов углерода, способных к образованию дополнительной связи, одним или более чем одним заместителем на кольцо, независимо выбранным из фтора, хлора, брома, (С1-С6)алкила, (С1-С6)алкокси, перфтор (С1-С3)алкила, перфтор(С1-С3)алкокси и (С6-С10)арилокси; и Y - водород или (С1-С6)алкил

Изобретение относится к новым N-(5-йод-2-метоксикарбонилфенил)сульфонилмочевинам формулы I где R означает (С1-С 12)-алкил, незамещенный или замещенный одним или более остатками из группы, включающей галоген, (C1 -С6)-алкоксигруппу, (С1 -С6)-алкилтиогруппу, (С 1-С6)-галоидалкоксигруппу и фенил, незамещенный или до трехкратно замещенный одинаковыми или различными остатками из группы, включающей (С1-С 4)-алкил, (С1-С4 )-алкоксигруппу, (C1-C4 )-галоидалкил, (С1-С4 )-галоидалкоксигруппу, CN и нитрогруппу; или (С 3-С12)-циклоалкил, незамещенный или замещенный одним или более остатками из группы, включающей галоген, (С1-С4)-алкил, (C 1-C4)-галоидалкил, (C 1-C4)-алкоксигруппу, (С 1-С4)-галоидалкоксигруппу и (С 1-С6)-алкилтиогруппу

Изобретение относится к способу модулирования CRTh2-рецепторной активности с использованием соединений формулы (I) или их фармацевтически приемлемых солей, где W представляет собой О, S(O)n (где n равен 0, 1 или 2), NR15, CR1OR 2 или CR1R2; X представляет собой водород, галоген или C1-6алкил, который может быть замещен одним или более чем одним атомом галогена; Y представляет собой водород, галоген; Z представляет собой фенил, пиридил, пиримидил или хинолил, возможно замещенный одним или более чем одним заместителем, независимо выбранным из галогена, CN, нитро, SO2R9, SO2NR10R 11, CONR10R11, NHSO2R или C1-3алкила, замещенного одним или более чем одним атомом галогена; R1 и R2 независимо представляют собой атом водород или C1-6алкильную группу; R 9 представляет собойC1-6алкил; R10 и R11 независимо представляют собой водород или C1-6алкил, R15 представляет собой атом водорода или C1-С6-алкил

Изобретение относится к способу получения соединения (III) путем взаимодействия соединения (I) с соединением (II) в толуоле в присутствии дополнительного компонента, такого как вода или спирт

Изобретение относится к новым производным бензотиазолона общей формулы I, где Х представляет -SО2NН- или -NНSО2-; р, q и r независимо друг от друга представляют 2 или 3; Y представляет тиенил, необязательно замещенный С1-6алкилом или галогеном, либо фенилтио- или фенил, необязательно замещенный С1-6алкилом или галогеном; каждый из R независимо представляет Н или С1-6алкил; его оптические изомеры и фармацевтически приемлемые соли

Изобретение относится к новым сложноэфирным соединениям, представленным формулой (1) в которой значения для R1 , R2, А, X, R3, R 4, Alk1, Alk2 , l, m, D, R8 и R9 определены в формуле изобретения
Наверх